【环境化学讲解】土壤环境化学.pptVIP

土壤发生层 次生硅酸盐粘土矿物的类型和性质 次生硅酸盐粘土矿物的类型和性质 高岭石的特点 蒙脱石的特点 其他2:1型矿物 根据同晶置换与层间结合不同可分为 叶蜡石——范德华力连结 蒙脱石——Mg-Al，钠作为补偿离子 蛭石——Al-Si，Mg、Fe-Al，水合镁离子作为补偿离子 伊利石——钾离子作为补偿离子 水云母——云母中钾离子下降，以其他水合离子作为补偿 不同生态系统下土壤有机质的含量 土壤结构模型 矿物表面电荷特性 永久电荷和可变电荷的概念 永久电荷——同晶置换产生 可变电荷——水合氧化物表面 土壤中主要的氧化还原体系 O2—H2O NO3- —NO2-，NO3- —N2，NO3- —NH4+ SO42- —H2S Fe 3+ —Fe 2+ Mn 4+ —Mn 2+ CO2 —CH4 Cr2O72- —CrO42- 土壤中主要的氧化剂——氧气 土壤中主要的还原剂——有机物 氧化还原电位 还原半反应 Gibbs标准自由能变化为 土壤淹水后氧化物的还原序列 旱地的Eh为200-700mV，水田-400-300mV 在氧气完全排除之前，NO3-开始还原，在O2和NO3-还原期间，Mn4+开始还原为Mn2+； 只有在系统中不含有O2和NO3-时，才开始发生Fe3+还原为Fe2+； 系统中完全没有O2和NO3-时，SO42-开始还原为S2-； SO42-全部还原后，才出现CH4 影响土壤Eh的因素 土壤的通气状况 土壤的含水量 土壤有机质 pH值 变价元素 土壤的重金属污染 人类疾病与元素含量的关系 甲状腺肿大 I 克山病 Se, Mo 大骨节病 Se 水俣病 Hg 痛痛病 Cd 龋齿 F 黑脚病 As 重金属的形态 全量：HCl-HClO4-HF消煮或者王水消煮 有效态：0.1N HCl或0.005M DTPA 形态分级： 水溶态： 交换态：1M NH4OAc, 碳酸盐结合态：NaOAc-HOAc 铁锰氧化物态：0.1M NH2OH.HCl 有机结合态：H2O2-NH4OAc 重金属在土壤-植物系统的迁移 重金属通过质流、扩散、截获到达植物根部 植物通过主动吸收、被动吸收等方式吸收重金属 重金属通过木质部和韧皮部向地上部运输 植物对污染物吸收受到土壤性质、植物种类、污染物形态的影响 铅-lead 来源：冶炼废水、废渣，汽车尾气 主要以Pb(OH)2、PbCO3、Pb(PO4)2存在，Ksp小 易与铁、锰氢氧化物发生专性吸附 有效性受pH影响很大，酸性土壤活性高 本身无价态变化，但形态受到Eh的影响 很难迁移、植物吸收后积累于根部 镉－Cadmium 来源：炼锌工业的副产品 旱地石灰性土壤中多以CdCO3、Cd(OH) 2存在 在通气水田中主要CdS存在 容易被作物吸收（生物富积因子），危害严重 土壤环境标准 1 .0mg/kg 粮食0.2mg/kg，蔬菜0.05mg/kg 有些磷肥中含有一定的Cd 锌-Zinc 电镀、冶炼三废是主要来源 锌是植物、动物和人类必需的营养元素 酸性土壤溶液中离子态含量高 2ppm 在碱性条件下易形成Zn(OH)2沉淀 对土壤pH非常敏感 在还原条件下易形成ZnS 铜－Copper 砷-Arsenic （metalloid） 化工、冶金排放量最高 As主要以AsO33-、AsO43-存在 As毒性很大，俗名砒霜 （雄黄） AsO43-性质与PO43-相似，易于Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+结合 酸性土壤对As的吸附高于中、碱性土壤 AsO33- 易与蛋白质的巯基结合，毒性大 铬－Chromium 铁铬工业、电镀、皮革三废 铬是动物和人类必须元素（胰岛素） 变价元素Cr 3+，Cr6+是主要形态 Cr+6可以被Fe2+、S2-还原为Cr 3+ Cr 3+，Cr6+哪种形态毒性大？ 铬污染土壤如何修复？ 汞－Mercury 常温下是液态，容易挥发 主要价态三种：0，+1，+2 三种价态随着pH和Eh变化而转化 HgS是还原状态下的主要形态 容易形成HgCl3-、Hg(OH)3-配体 汞在厌氧微生物作用下可甲基化，毒性增大 土壤污染控制与修复 控制污染来源，切断污染通道 避免对水、大气的二次污染 减少和避免重金属进入食物链 对污染土壤进行修复 修复技术：物理、化学、生物 传统农艺措施也可以适度修复 土壤的有机污染 农药（有机磷、有机氯） 除草剂（阿特拉津) 油类污染物(重油） 表面活性剂 塑料类 其它有机污染（抗生素） 有机污染的特点 污染面积