有机化学习题18杂环化合物.docVIP

第十八章 杂环化合物 ? 1 .命名下列化合物： ???????????? ??? ????? 解：（1） 4-甲基-2-乙基噻唑???? （2）2-呋喃-甲酸或糠酸???? （3）N-甲基吡咯 （4）4-甲基咪唑??????????? （5）α，β-吡啶二羧酸???? （6）3-乙基喹啉 7）5-磺酸基异喹啉?? （8）β-吲哚乙酸?? 9）腺嘌呤? （10）6-羟基嘌呤 ? . 为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？试解释之。 答案： 解：五元杂环的芳香性比较是：苯噻吩吡咯呋喃。 3，5）较大，π电子共扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为2.5和3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性质，不能发生双烯合成反应。 ? . 为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之。 答案： 解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共扼，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。 ? . 吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应式。 答案： 解： ? ５. 比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论。 答案： 解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下： ? 吡咯和吡啶的性质比较：? 性质????? ?????? 吡咯 ?? ????吡啶 主要原因 ? 酸碱性 是弱酸（Ka=10-15，比 醇强）。又是弱碱（Kb =2.5*10-14，比苯胺弱） 弱碱（Kb=2.3*10-9）， 比吡咯强，比一般叔 胺弱。 吡啶环上N原子的P 电子对未参与共扼， 能接受一个质子 环对氧化剂的稳定性???? 比苯环易氧化，在空气 中逐渐氧化变成褐色 ? 比苯更稳定，不易氧 化。???? 环上π电子密度不降 者稳定。 取代反应 比苯易发生亲电取代反 应 比苯难发生亲电取代 反应。??? 与环上电荷密度有关， （吡啶环上电荷密度低） 受酸聚合 ? 易聚合成树脂物。 难聚合。 ? 与环上电荷密度及稳定性有关。 ? ６. 写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？ 答案： 解：Skramp法合成喹啉的反应： ? ７. 写出下列反应的主要产物： ? ? ?????? ?? ???????? ? 答案： .解： ? ８. ?解决下列问题： （1）?区别吡啶和喹啉；????????????????? （2）?除去混在苯中的少量噻吩； （3）?除去混在甲苯中的少量吡啶；??????? （4）?除去混在吡啶中的六氢吡啶。 答案： 解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。??? （2）噻吩溶于浓H2SO4，苯不溶。 （3）水溶解吡啶，甲苯不溶。???? （4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。 ? ９. 合成下列化合物： （1）?????? 由合成； （2）?????? 由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶； （3）?????? 由合成。 答案： 解： ?? ? ? 10. 杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C4H4O，后者与钠不起反应， ????? 也不具有醛和酮的性质，原来的C5H4O2是什么？ 答案： 解： ? 11. 用浓硫酸将喹啉在220～230°C时磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物（B）。（B）与 ? 应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化时 ? 苯环活泼还是吡啶环活泼？ 答案： ? 12. α、β-吡啶二甲酸脱羧生成β-吡啶甲酸（烟酸）： ?为什么脱羧在α-位？ ? 13. 毒品有哪几类，它的危害是什么？ 答案： 主要有三类：兴奋剂，幻觉剂和抑制剂。 兴奋剂：能增强人的精神体力和敏感性。但易导致人过度兴奋使心血管系统紊乱，甚至致癌。 幻觉剂：易使人产生自我陶醉和兴奋感经常使用会抑制人体的免疫系统，出现不安，忧虑，过敏和失眠等症状。 抑制剂：会抑制中枢神经，使人精神状态不稳定，消沉，引起胃肠不适，事业心和呕吐等反应。 因此，吸毒等于慢性自杀。