天津大学编《物理化学》第四版习题解答第六章.docVIP

第六章 习题解答? 6.1? 指出下列平衡系统中的组分数C，相数P，及自由度数F。 (1) I2（S）与其蒸气成平衡； (2)??? CaCO3（s）与其分解产物CaO（s）和CO2（g）成平衡； (3) NH4HS（s）放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3（g）和H2S（g）成平衡； (4) 取任意量的NH3（g）和H2S（g）与NH4HS（s）成平衡； (5) I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡（凝聚系统）。 ? 解：（1）C＝1；P＝2；F＝1－2＋2＝1 　　（2）C＝2；（S＝3；R＝1，C＝3－1＝2）；P＝3；F＝2－3＋2＝1 　　（3）C＝S－R－R＝3－1－1＝1（浓度限制条件，产物成NH3(g):H2S(g)=1:1）；P=2; F＝1 　　（4）C＝3－1＝2；P＝2；F＝2 　　（5）C＝3；P＝2；F＝C－P＋1＝3－2＋1＝2　（凝聚相可以不考虑压力的影响） ? 6.2? A）和液体（B）在90℃时的饱和蒸气压分别为PA=54.22kPa和PB=136.12kPa。两者可形成理想液态混合物。 今有系统组成为xB,0=0.3的甲苯-苯混合物5mol，在90℃下成气-液两相平衡，若气相组成为yB=0.4556求： (1)平衡时液相组成xB及系统的压力P； (2)平衡时气、液两相的物质的量n（g），n（l）。 解：（1）yA=1-0.4556=0.5444 ??? PA=PA*·xA=PA*(1-xB)=P·yA PB=PB*·xB=P·yB ∴ (2)????? ??n(l)+n(g)=5mol ????? n(l) ·(xB.0-xB)=n(g) ·(yB- xB.0) ?n(l) ·(0.3-0.2500)=[5mol-n(l)](0.4556-0.3) ?n(l)=3.784mol ?n(g)=(5-3.784)mol=1.216mol 6.3? 单组分系统硫的相图如下图。试用相律分析图中各点、线、 面的相平衡关系及自由度数。 解:各面的自由度F: ???? F=C-P+2=1-1+2=2 各线的自由度F: ???? F=C-P+2=1-2+2=1 各点(b,c,f)的自由度F: ??? ?F=C-P+2=1-3+2=0 ? 各线的相平衡关系: ab: 正交硫 ? 硫蒸气； bc: 正交硫 ? 单斜硫； cd: 正交硫 ? 液体硫； cf: 单斜硫 ? 液体硫； fe: 液体硫 ? 硫蒸气； fb: 单斜硫 ? 硫蒸气。 各点的相平衡关系: b: 正交硫 ? 硫蒸气 ? 单斜硫； c: 正交硫 ? 液体硫 ? 单斜硫； f: 单斜硫 ? 液体硫 ? 硫蒸气。 6.4? 已知甲苯、苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22kPa和136.12kPa。两者可形成理想液态混合物。 取200.0g甲苯和200.0g苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下90℃的液态混合物。在恒温90℃下逐渐降低压力，问： (1)压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？ (2)压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴液相的组成如何？ (3)压力为92.00kPa时，系统内气液两相平衡，两相的组成如何？两相的物质的量各为多少？ ? 6.5? 25℃丙醇（A）-水（B）系统气-液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成的关系如下。 xB 1 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 0.95 0.98 1 PA/kPa 2.90 2.59 2.37 2.07 1.89 1.81 1.44 0.67 0 PB/kPa 0 1.08 1.79 2.65 2.89 2.91 3.09 3.13 3.17 (1)画出完整的压力-组成图(包括蒸气分压及总压,液相线及气相线)； (2)组成为xB,0=0.3的系统在平衡压力p=4.16kPa下，气-液两相平衡，求平衡时气相组成xB； (3)上述系统5mol，在p=4.16kPa下达到平衡时，气相、液相的物质的量各为多少？气相中含丙酮和水的物质的量各为多少？ (4)上述系统工程10kg，在p=4.16kPa下达到平衡时，气相、液相的质量各为多少？ 解: (1)完整的压力-组成图如图所示. (2)组成为xB,0=0.3的系统在平衡压力p=4.16kPa下，气-液两相平衡时,从图上可得知: xB=0.2???? yB=0.429 ?? (3)?? n(l)+n(g)=5mol ????? n(l)·(0.3-0.2)= n(g) ·(0.429-0.3) ∴? n(l)=2.82mol??? n(g)=2.18mol nB(g)=yB·n(g)=0.429·2.18 mol =0.94 mol nA(g)= n(g)- nB(g)= (2.18-0.9