有机化学_第9章__西安石油大学.ppt

目录 1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。 1893年,维尔纳打破了以前的共价键理论和价饱和观念的界限,建立了分子间新型相互作用,创立了配位学说,成功地解释了实验结果,开创了无机化学研究的新领域,荣获了1913年的诺贝尔化学奖 。 Werner A 供职于苏黎世大学。他的 学说深深地影响着 20 世纪无机化学和 化学键理论的发展 。 维尔纳学说的要点： ●大多数化学元素表现 出两种类型的化合价， 即主价和副价 ● 元素形成配合物时倾 向于主价和副价都能 得到满足 ● 元素的副价指向空间 确定的方向 6.5.2 配位化合物的组成 1. 配合物由内界与外界构成 内界: 中心离子(或原子)与配位体以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 [Cu(NH3)4]SO4 K4[Fe(CN)6]　　┌──┴──┐ 　 ┌──┴──┐　 内界　　　　外界　　　　 外界　 　　 内界 [Cu(NH3)4]2+　 SO42-　　 　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　　　　　　　　　　 　　 　 ┌──┴──┐ 　┌──┴──┐ 中心离子　　　配体　 　　　　 　 　 中心离子 　　配体 Cu2+ 　　　 (NH3)4 　　　　　 　　　 Fe3+ 　　　 (CN-)6 　 　　　　　  　　　　　 ↑ 　 ↑ 　 　　　　　　　　　　　　 ↑ ↑ 　　 　　　　　　配位原子　配位数　　　　　 　 配位原子 配位数 ※有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等 简单配合物 ② 特殊配合物（螯合物和羰合物） 6.5.4 配位化合物的命名 配合物命名示例 6.5.5 配合物的价键理论 空间构型 1.配位数为 2 的配合物 [Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0。 2.配位数为 4 的配合物 （1） 四面体结构 [BeX4]2-的空间构型为四面体 （3）配位数为 6 的配合物 [FeF6]3- μ=5.90B.M. （3）配位数为 6 的配合物 ②内轨形配合物 这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3- ，μ=2.4B.M. ； 6.5.6 配离子的解离平衡及其移动 1. 配离子的稳定常数 2. 配离子解离平衡的移动 6.5.7 配合物及配位化学的应用 1. 离子的定性鉴定 2. 电镀工业方面 3.冶金工业方面 4. 生物医学方面 例如以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能进行光合作用，将太阳能转变成化学能。以Fe2＋为中心的卟啉配合物血红素能输送O2，而煤气中毒是因为血红素中的Fe2＋与CO生成了更稳定的配合物而失去了运输O2的功能。能固定空气中N2的植物固氮酶是铁和钼蛋白质配合物。 5. 生物医学方面 本章作业 P175 2、3 首页 上一页 下一页 末页 * 6.5 配位化合物 第6章 6.5.1 配位化合物 6.5.2 配合物的组成 6.5.3 配合物的定义和分类 6.5.4 配合物的命名 6.5.5 配合物的价键理论 6.5.6 配离子的解离平衡及移动 6.5.7 配合物的应用 6.5.1 配位化合物 CoCl3·6NH3 CoCl3·6NH3 + OH- → 无氨 △ 无氨 维尔纳 (1866—1919 ) 1.定义 配合物是由中心离子(或中心原子)通过配位键与配位体形成的一类复杂化合物。 2.分类 根据配位体的不同，配合物分为简单配合物和特殊配合物两类。 简单配合物 由单齿配体和中心离子(或中心原子)配位的配合物称为简单配合物。 特殊配合物 配位体中至少有一个多齿配体和中心离子(或中心原子)配位形成环状结构的配合物称为螯合物。还有中性金属原子为配合物形成体,CO为配体的羰合物。 6.5.3 配位化合物的定义和分类 以[Cu(NH3)4 ] SO4 为例，金属离