GC_MS_MS技术检测汽油燃烧后的火灾现场.doc

GC/MS/MS技术检测汽油燃烧后的火灾现场 作者：Betty-Jayne de Vos, 等 发表于：J Forensic Sci, July 2002, Vol. 47, No.4 摘要：众所周知，GC-MS已被成功地用于火灾现场的快速检测。然而，却经常会遇到诸如聚合物等复杂基体的干扰，而导致难以获得色谱分析的结果。 本文介绍了气相色谱与离子阱串联质谱联用技术分析助燃剂的方法。 汽油多被用于纵火的助燃剂，准确地分析汽油中的特征离子及其燃烧后的产物对于判断火灾的性质是非常重要的。该串联质谱分析方法通过离子制备方式（IPM），控制阱中离子的离子化，选定具有汽油特征的质荷比（m/z）的母离子，将其储存在阱中，其他不需要的离子通过改变电场被抛到阱外；留在阱中的离子通过诱导碰撞解离的方式（CID）被打碎，分析获得子代离子的色谱图，从而达到鉴定的目的。通过MS/MS串联质谱技术这种检测方式，可以有效地去除聚合物的干扰，准确地分析烃类组份。 本项工作使用具有优异的时间串联质谱功能的Varian Saturn 2000离子阱GC/MS/MS质谱仪。 关键词：刑事科学；纵火分析；汽油；GC/MS；GC/MS/MS；离子制备方式（IPM）；诱导碰撞解离（CID）；共振激发；非共振激发；母离子；子代离子；单离子监测（SIM） 火灾现场的样品通常需要检测痕量的烃类助燃剂，毛细柱气相色谱仪通过助燃剂标准色谱图与样品色谱图的比较，鉴定未知烃类的组成。它对分析火灾样品中痕量挥发性物质是非常有效的。但在许多情况下需要分析高聚合物背景下的低浓度的组分，就需要使用选择性的检测器——质谱（MS），它可以选择性地提取出目标化合物的离子，用MS代替FID，可以有效地克服由聚合物而引起的干扰问题，通过质谱图鉴定烃类馏分的质量碎片，是一种非常有效的分析技术。 然而，在燃烧完全的样品中检测残留的馏分，克服聚合物的干扰，普通的质谱图难以提供足够的选择性，而不能获得有效的结果。MS/MS技术不仅能最大程度地减少基质的干扰，还能有效地提高所选择的特征离子的信噪比，其结果在法庭上将更有说服力。 应用： 汽油是脂肪烃和芳香烃的混合物，用GC/MS分析时，可以分离和鉴定每个分子量的离子的特征异构体的比值，最重要的判断因素是烷基取代的芳烃。每一组异构体中不同组分的分布（如：C3和C4烷基苯）具有很强的特征性，因此可通过用特征离子色谱图鉴定汽油。芳烃的取代物，如：indanes、olefine（石蜡）、 苯乙烯等微量成分，通常不用来作为汽油鉴定的特征物质。选择91m/z的离子作为母离子，通过MS/MS共振激发模式，产生子代离子，分析汽油组分，可以直接用于火灾现场样品的分析。选择91m/z的碎片离子与SIM（选择离子监测）的方式非常接近，不能提供足够多的子离子信提高或改善MS方法的离子强度，但MS/MS方法可以有效地去除聚合物的干扰，提高汽油中芳烃异构体碎片91m/z的强度，因此它是非常有效的分析手段。 实验： 用芳烃标样（标准汽油馏分）做GC/MS/MS条件实验。 将纵火燃烧样品及Traceair检测过有机蒸汽的活性炭吸附剂放入Kapak袋中，密封，置于60℃炉中过夜，大约16小时，然后打开袋子，取出活性炭吸附剂放置于4ml螺口玻璃瓶中，加入0.5ml分析纯二硫化碳，洗脱吸附的烃类，萃取液用Varian 3400CX GC/Saturn 2000MS分析。 本结果讨论的是汽油标样的实验结果和实际火灾案件的样品，案例中研究的样品基质是失火一个月后现场的木制品、木地板表面25-35mm的表层。 GC条件： 色谱柱：CP-Sil 8CB　30m X 0.25mm X 0.25um毛细柱 柱温程序：30℃/6min ―7℃/min( 70℃/0min—10℃/min―〉230℃/13min 进样口温度：180℃ MS和AMD条件： 扫描范围：40-300amu 扫描速率：0.65秒 阱温：120℃ 岐管温度：45℃ 传输线温度：200℃ 灯丝电流：50uA AGC扫描离子化时间：100us//1500us用于AMD自动方法开发 目标离子个数：10000个 MS/MS条件： 扫描范围：40-300amu 扫描速率：0.91秒 阱温：120℃ 岐管温度：45℃ 传输线温度：200℃ 灯丝电流：10uA AGC扫描离子化时间：100us//1500us用于AMD自动方法开发 目标离子个数：10000个 结果及讨论 用GC/MS/MS方法检测证实汽油的残留，结果表明：它可以有效地提高MS方法的检测能力，消除聚合物的干扰，通过MS/MS分析过程，在含有大量聚合物干扰的火灾样品中，可以获得所需要的全部汽油的鉴定结果。 芳烃碎片很容易发现，同时具有非常强的子代离子。但所选择的母离子的碎片决定了子代离