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2017-09-25 发布于北京
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第3章分析化学中的误差与数所处理 3.1 分析化学的误差 3.2 有效数字及运算规则 3.3 分析化学中的数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.6 回归分析法 3.7 提高分析结果准确度的方法第3章分析化学中的误差与数据处理 3.1.1真值、平均值和中位值 3.1.2系统误差和偶然误差 3.1.3准确度和精密度 3.1.4误差与偏差 *3.1.5误差的传递 3.1.1 准确度与精密度准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。精密度 precision 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。准确度与精密度的关系例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。准确度与精密度的关系结论： 1 准确度和精密度分析过程分析结果表示方法系统误差准确度误差随机误差精密度偏差称某样质量为1.8364g，其真实质量为1.8363g;另一样称质量为0.1836g，真实质量为0.1835g, 问两样品的E=？ Er=？ Er=+(0.0001g/1.8363)×100% =+0.005% Er=+(0.0001/0.1836)×100%=+0.05% 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。解： 3.1.3系统误差和偶然误差系统误差:又称可测误差系统误差与随机误差的比较 3.1.4 公差生产部门对分析结果误差允许的限量。例：用移液管移取NaOH溶液25.00mL,0.1000mol/L的HCL溶液滴定之，用去30.00mL，已知用移液管移取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的标准差s2=0.01mL，假设HCL溶液的浓度是准确的，计算标定NaOH溶液的标准偏差？解：第3章分析化学中的误差与数据处理 3.2.1有效数字 3.2.2有效数字的修约规则 3.2.3运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 2 有效数字运算中的修约规则尾数≤4时舍; 尾数≥6时入尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 0.0121× 25.64 ÷ 1.05792= (0.0001÷0.0121)×100%=? 0.8% Er：?0.8% (0.01÷25.64)×100%=0.04% Er：?0.04% (0.00001÷1.05792) )×100%=?0.0009% Er：?0.0009% ? 0.0121× 25.64 ÷ 1.05792=0.293 例：对下例分析结果数据作出正确取舍 8.62548 9.3742 24.567 0.099362 0.100150 0.110650 0.46635 0.68825 0.097556 8.52457 7.66358 8.0852 化学平衡浓度、误差的计算：应保留一至两位有效数字 (二位有效数字的Er=10%—1%) 仪器分析结果的计算：应保留三位有效数字 (三位有效数字的Er=1%—0.1%) 化学分析结果的计算：应保留四位有效数字 (四位有效数字的Er=0.1%—0.01%)