第一章光谱分析三紫外可见光的法.pptVIP

五、紫外可见吸收光谱的应用 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法 （二） 22 五、紫外可见吸收光谱的应用 23 4 定量分析 原理及步骤与可见光度法相同。 标准曲线法（工作曲线法）: 第一步：绘制吸收曲线，找出测定波长 第二步：配标准系列，测绘出标准曲线 第三步：在相同条件下，配制样品，测其A 第四步：在标准曲线上查出样品浓度。 返回 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法 （二） 作业 1、何谓助色团及生色团？试举例说明。 2、在有机化合物的鉴定及结构推断上，紫外吸收光谱所提供的信息有什么特点。 3、紫外光光度计与可见光度计比较，有何不同之处？ 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法 （二） 24 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法(二) 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法（二） 一、分子的紫外吸收光谱的产生 二、有机化合物的紫外-可见吸收光谱 三、溶剂对紫外-可见吸收光谱的影响（溶剂效应） 四、紫外分光光度计 五、紫外-可见吸收光谱的应用 1 分子中价电子吸收紫外光产生电子跃迁形成紫外光谱。 因此，紫外谱决定于分子中价电子的分布和结合情况。 产生紫外吸收的电子有：σ、π（价电子）和n电子（非键电子）。 一、 紫外可见吸收光谱的产生 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法 （二） 2 一、 紫外可见吸收光谱的产生 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法 （二） 3 二、有机化合物的紫外可见吸收光谱 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法（二） 4 s n p n ??? 跃迁类型 吸收带 特征 emax σ→σ* 远紫外区 远紫外区测定 ? n→σ* 端吸收 紫外区短波长端至远紫外区的强吸收 ? π→π* E1 芳香环的双键吸收 200 K(E2) 共轭多烯、-C=C-C=O-等的吸收 10,000 B 　　芳香环、芳香杂环化合物的芳香环吸收。有的具有精细结构 100 n→π* R 含CO，NO2等n电子基团的吸收 100 吸收带的化分 1、当饱和单键碳氢化合物中的氢被含有n电子的杂原子（氧、氮、卤素、硫）取代时，产生什么现象呢？ 例：甲烷峰：125-135nm CH3I峰：150-210nm及259nm CH2I2峰:292nm CHI3峰：349nm 助色团（Auxochrome）：含n→σ* 的基团，能使化合物的λmax红移的杂原子。 如-NH2，-OH，-SR，—Cl。 红移（Bathochromic Shift）：峰波长向长波方向移动。 蓝移（Bathochromic Shift）：峰波长向短波方向移动。 二、有机化合物的紫外可见吸收光谱 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法 （二） 5 蓝移、红移、增色、减色效应图 2、不饱和脂肪烃及共轭烯烃 若在饱和碳氢化合物中，引入含π键的基团，产生什么现象呢？ 产生π→π*跃迁，化合物的λmax红移至紫外及可见区范围内，这种基团称生色团（Chromophore）。生色团是含有π→π*或n→π*跃迁的基团。 例：甲烷峰：125-135nm，乙烯λmax=171nm 丁二烯（H2C=CH-CH=CH2） λmax=217nm 二、有机化合物的紫外可见吸收光谱 第一章 光谱分析第一节 紫外可见吸收光谱法 （二） 6 p p p n n n n n n n n p p 生色团 化合物例 lmax (nm) emax 跃迁类型 溶剂 R-CH=CH-R(烯) 乙烯 165 15,000 π→π* 气体 ? ? 193 10,000 π→π* 气体 R-CoC-R(炔) 辛炔-2 195 21,000 π→π* 庚烷 ? ? 223 160 庚烷 R-CO-R(酮) 丙酮 189 900 n→σ* 正己烷 ? ? 279 15 n→π* 正己烷 某些生色团及相应化合物的吸收特性 乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但丁二烯分子π→π*吸收所产生的吸收峰波长明显增加了，吸收强度也大为加强了，这是为什么呢？ 简述如下： 具有共轭双键的化合物，相间的π键与π键相互作用（π-π共轭效应），生成大π键。由于大π键各能级之间的距离较近（键的平均化），电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加，生色团作用大为加强,这就是乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但吸收峰却不同的原因。 二、有机化合物的紫外可见吸收光谱 第一章 光谱分析第一节