华南理工大学考研物理化学难点、要点概括及考研真题.docVIP

华南理工大学 2001年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 请在答题纸上做答，试后本卷与答题纸一同交回 科目名称：物理化学 含物理化学实验 适用专业：化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程 试题已由葛华才老师整理求解，有错请告知！ 1. C6H6在100kPa时的熔点为5℃，摩尔熔化焓为9916J·mol-1，Cp,m l 126.8J·K-1·mol-1，Cp,m s 122.6J·K-1·mol-1。求100kPa、–5℃下1 mol过冷C6H6凝固成固态C6H6的Q、△U、△H、△S、△A、△G，假设凝固过程的体积功可以忽略不计。 12分 解：涉及过程如下： ?H ?H1+ ?H2+ ?H3 Cp,m l T’－T + ?H2＋Cp,m s T－T’ ＝9916 J·mol-1+ 122.6－126.8 × 268－278 J·mol-1 9958 J·mol-1 恒压 Q H 9958 J·mol-1 ?U H－pV ≈ ?H 9958 J·mol-1 ?S ?S1+ ?S2+ ?S3 Cp,m l ln T’/T + ?H2/T’+Cp,m s ln T/T’ ?H2/T’+[Cp,m s －Cp,m s ]ln T/T’ ＝9916 J·mol-1/278K+ 122.6－126.8 ln 268/278 J·K-1·mol-1 35.8 J·K-1·mol-1 ?G≈?A H－S 9958 J·mol-1－268K×35.8 J·K-1·mol-1 363.6 J·mol-1 2. 卫生部规定汞蒸气在1m3空气中的最高允许含量为0.01mg。已知汞在20℃的饱和蒸气压为0.160Pa，摩尔蒸气发焓为60.7kJ·mol-1 设为常数 。若在30℃时汞蒸气在空气中达到饱和，问此时空气中汞的含量是最高允许含量的多少倍？汞蒸气看作理想气体，汞的摩尔质量为200.6g·mol-1。 10分 解：本题主要利用克－克方程进行计算。30℃ 时汞蒸气压为 p’ p exp[?vapH T ’-T /RTT ’] 0.160Pa×exp[60700× 303.15－293.15 / 8.315×293.15×303.15 ] 0.3638Pa 此时空气中汞含量是最高允许含量的倍数为 pV/RT M/0.01×10－3g [0.3638×1/ 8.315×303.15 ]×200.6/10－5 2895 3.钙和镁能形成一种稳定化合物。该系统的热分析数据如下 质量百分数wCa/% 0 10 19 46 55 65 79 90 100 冷却曲线出现折点时T/K － 883 - 973 - 923 - 998 - 冷却曲线的水平线T/K 924 787 787 787 994 739 739 739 1116 1 画出相图 草图 并分析各相区的相态和自由度。 2 写出化合物的分子式，已知相对原子量：Ca，40；Mg，24。 3 将含钙35％的混合物1kg熔化后，放置冷却到787K前最多能获稳定化合物多少？ 12分 解： 1 相图如下。单相区 F 2，两相区 F 1，三相线 F 0。 2 化合物C含Ca 55%，可知其分子式为 Ca：Mg 55/40 : 45/24 11/15 即为 Ca11Mg15。 3 根据杠杠规则，设能得到化合物为W，则 1kg－W × 35－19 W× 55－35 得 W 0.444kg 4. 在25℃时，下列电池 Zn s | ZnCl2 b 0.005mol·kg-1 | Hg2Cl2 s | Hg 1 的电动势E＝1.227V。 1 写出电极反应和电池反应。 2 求25％时该ZnCl2水溶液的离子强度I，离子平均活度系数?± 和活度a 。已知德 拜－许克尔极限公式中常数A＝0.509kg1/2·mol-1/2。 3 计算电池的标准电动势E?。 4 求电池反应的?rG?。 13分 解：此题与霍瑞贞主编的《物理化学学习与解题指导》258页15题基本相同，但书上计算活度部分是错误的！ 1 正极反应：Hg2Cl2 s ＋2e－ ＝ 2Hg 1 ＋2Cl－ 负极反应：Zn s ＝ Zn2＋＋2e－ 电池反应：Hg2Cl2 s ＋Zn s ＝ 2Hg 1 ＋ZnCl2 2 b+ b，b－ 2b， I 1/2 ?bBzB2 0.5×[b×4＋2b×1] 3b 3×0.005mol·kg－1＝0.015mol·kg－1 lg?± －Az+|z-|I1/