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材料学院 王永欣 主编 第三节 晶核的形成 一、均匀形核 二、非均匀形核 * 过冷液体中，依靠液态金属自身的能量变化获得驱动力，晶核在液相中均一地形成。 形核方式 晶核 —— 可以自发长大的晶胚 —— 非均匀形核 在过冷液态中，晶胚依附在其它物质表面形成晶核。 —— 均匀形核 1. 晶胚形成时的能量变化 总能量变化 驱动力 阻 力 体系体积自由能差 新增 表面能 ＝ ＋ ↓ ↓ ?G ?GV ?GS ＝ ＋ V · ?GB S · ? ＝ ＋ ＝ ＋ 4/3? r 3 · ?GB 4? r2 · ? 晶胚体积 单位体积自由能差 晶胚表面积 单位面积表面能 r ?G rk ?Gmax 0 r rk r = rk r rk r↑ → ?G↑ ?G = ?G max r↑ → ?G ↓ 表面能 体积自由能 晶核： 体系自由能差 —— 不能长大 —— 临界状态 ——自发长大 半径大于rk的晶胚 r0 2．临界晶核半径 用驻点法求得 rk 由此可知： ?T↑→ rk↓ 即： 3．形核功 0 r rk 时： ?G 0 且随r↑→?G↑ 不能稳定存在 可以稳定存在，但晶核的出现使体系能量增大 需要外界输入能量 形核功A 可以稳定存在，但实际很难有 r0的晶胚形成 A=?G r＝rk时 A＝?Gmax 临界形核功 ?G = V?GB+S? r ＝rk 时： ?G ＝ ?Gmx 0 临界状态 rk r r0 时： ?G 0 且随r↑→?G↓ r r0 时： ?G 0 自发长大 r ?G rk ?G k 表面能 体积自由能 体系自由能差 r0 rk r ?G ?G k 表面能 体积自由能 体系自由能差 r0 结论： 在临界状态下，体积自由能只能提供形核所需总能量的2/3，其余部分由能量起伏提供。 即： A与?T的关系 结论： 化简得： 临界过冷度：?T* rk rmax r ?T ?T* 形核充分条件： ?T ?T*时，rmaxrk 能量起伏 A临界 称rk＝ rmax时的?T为临界过冷度?T* 4. 形核率 ――单位时间、单位体积内形成晶核的数目 C――常数、 A――形核功、Q――原子扩散激活能 ?T↑ rk↓、A↓ 温度↓ Tm Tm T ← ?T↑ N T ← ?T↑ N ——所需结构起伏↓和能量起伏↓ —— 形核率N1↑ —— 原子活动能力↓ —— 形核率N2↓ ?T N ?TP ~ 0.2 Tm ?TP ：有效形核过冷度 未达到?TP――亚稳液态金属 达到?TP――N 突增 无下降阶段 ～ 0.2 Tm 金属材料形核率特点 rk r ?G ?G k 表面能 体积自由能 体系自由能差 r0 实际 ?T 20℃ 理论 ?T 约100～300℃ 实际形核阻力 理论形核阻力 1. 现象： 2. 原因： 2. 原因： 晶核附在现有基面上（杂质、型腔表面）形核 ――表面能↓、临界晶核体积↓ ――形核功↓ ―― ?T ↓ 3. 数学分析： 三个问题 表面能、 临界晶核半径（体积）、 形核功 表面能变化 θ r 2R L W ?LW ?SL ?SW 结论： ?LW ↑ 、?SL ↓ 、?SW ↓ θ ↓ ?GS ↓ 即S相与基底越浸润,表面能越小 S 当三相交点表面张力达到平衡： * * * * *