第三章燃烧化学动力学基础.ppt

* * * * * * * * * * * 第一爆炸极限(p0.5KPa)，随着压力降低，爆炸极限的温度升高。 第二爆炸极限(p=0.5~50KPa)，压力增加，爆炸温度升高。 第三爆炸极限(p50KPa)，压力增加，爆炸降低。 * 第一爆炸极限(p0.5KPa)，随着压力降低，爆炸极限的温度升高。 第二爆炸极限(p=0.5~50KPa)，压力增加，爆炸温度升高。 第三爆炸极限(p50KPa)，压力增加，爆炸降低。 * 　　在第一爆炸极限以下，由于反应物的压力较低，而温度也不高，自由基增殖的速度很低，而它的碰壁销毁的速度却较高，因此不会发生爆炸。当压力达到这样的数值，使得自由基的增殖速度恰好等于其碰壁销毁速度，这就是第一爆炸限。由于容器的尺寸越大，自由基碰壁销毁的机会越少，故第一爆炸限与容器的尺寸有关。 　　随着体系压力和温度的增加，自由基的增殖速度越来越快，而它的碰壁销毁速度越来越低。同时，自由基的气相销毁速度却随压力的增加而增加。当气相销毁的速度还不足够大，因而自由基的总销毁速率小于其增殖速度时，出现了爆炸区Ⅰ。当压力大到一定的程度，使得自由基的销毁速度与其增殖速度相等时，体系处于第二爆炸限。 　　当体系的压力继续升高，气相中自由基的销毁速度急剧增加，使得自由基的销毁速度远远大于自由基的增殖速度，此时形成无爆炸区Ⅱ。压力和温度进一步提高，整个体系进入热为爆炸区Ⅲ。 * 因为即使外界条件都不变化，反应速率也会随时间发生变化，通常用微分形式来表示反应速率，即所谓瞬时速率。参加反应的物质浓度随时间减少，它们的变化率前面需加负号。产物的浓度随时间而增加，它们的浓度变化率前而用正号 * * 根据反应机理的不同，化学反应有简单反应和复杂反应之分。 依据反应过程中参与反应的分子数的多少，简单反应又可分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。 * * * * 质量作用定律指出反应速率与浓度的关系，化学反应级数指出浓度对反应速率的影响大小。 * * 质量作用定律指出反应速率与浓度的关系，化学反应级数指出浓度对反应速率的影响大小。 * 质量作用定律指出反应速率与浓度的关系，化学反应级数指出浓度对反应速率的影响大小。 * 　　最常见的反应属于Ⅰ型，而只有少数的反应属于Ⅱ～Ⅴ。例如，爆炸反应属于Ⅱ型，酶反应属于Ⅲ型，某些碳氢化合物的氧化属于Ⅳ型，合成NO2反应属于Ⅴ型。 　　燃烧过程中化学反应的速率几乎都是随温度升高而很快增大，即属于图中（a）型的反应。 * * * 　　按照分子碰撞理论，分子之间需要通过碰撞才能引起化学反应。在碰撞过程中的能量交换提供了破坏原有分子结构的能量，产生了新分子，引起化学反应。 * 　　按照分子碰撞理论，分子之间需要通过碰撞才能引起化学反应。在碰撞过程中的能量交换提供了破坏原有分子结构的能量，产生了新分子，引起化学反应。 * 　　按照分子碰撞理论，分子之间需要通过碰撞才能引起化学反应。在碰撞过程中的能量交换提供了破坏原有分子结构的能量，产生了新分子，引起化学反应。 * 　　按照分子碰撞理论，分子之间需要通过碰撞才能引起化学反应。在碰撞过程中的能量交换提供了破坏原有分子结构的能量，产生了新分子，引起化学反应。 * 　　按照分子碰撞理论，分子之间需要通过碰撞才能引起化学反应。在碰撞过程中的能量交换提供了破坏原有分子结构的能量，产生了新分子，引起化学反应。 * 　　按照分子碰撞理论，分子之间需要通过碰撞才能引起化学反应。在碰撞过程中的能量交换提供了破坏原有分子结构的能量，产生了新分子，引起化学反应。 * * * * * * * * 阿累尼乌斯定律在分子运动理论的基础上，建立了化学反应速度和诸多重要参数的关系。但化学反应物种类很多，特别是燃烧过程的化学反应，都是些很复杂的化学反应，对于看来很简单的所谓“单分子反应”，也无法用阿累尼乌斯定律和分子运动理论来解释。另外有此化学反应即使在低温的条件下，其化学反应速度亦会自动加速以致引起着火燃烧。由于这些不能用阿累尼乌斯定律和分子运动理论来解释的现象存在，人们仍不得不寻求化学动力学的新的理论，即催化作用及链锁反应理论。 催化作用是由于在反应物中加入其他物质，使反应速度得以改变。使反应速度改变的这种物质称为催化剂。催化剂亦可以参与反应，但在反应终了，其本身的化学性质并不发生变化，且也不消耗。 * 实验证明有许多化学反应速度常常与按照反应方程式根据活化分子碰撞理论求得的速度不相符合。 * * 实验证明有许多化学反应速度常常与按照反应方程式根据活化分子碰撞理论求得的速度不相符合。 * 实验证明有许多化学反应速度常常与按照反应方程式根据活化分子碰撞理论求得的速度不相符合。 * 二、分子碰撞理论 反应速率： 对于气相反应： 由分子碰撞理论可以推出： 频率因子