第三章空气污染监测.ppt

图 3 - 32 四. 光化学氧化剂的测定 1. 总氧化剂 总氧化剂是空气中除氧以外的那些显示有氧化性质的物质，一般指能氧化碘化钾析出碘的物质，主要有臭氧、过氧乙酰硝酸酯、氮氧化物等。 2. 光化学氧化剂 光化学氧化剂是指除去氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质。 3. 总氧化剂与光化学氧化剂关系 光化学氧化剂 = 总氧化剂—0.269X氮氧化物 式中：0.269为NO2的校正系数，即在采样后4—6h内，有26.9%的NO2与碘化钾反应。 4. 硼酸—碘化钾分光光度法原理 用硼酸——碘化钾吸收液吸收空气中的臭氧及其他氧化剂，吸收反应如下： O3 + 2I - + H+ = I2 + O2 + H2O 碘离子被氧化析出碘分子的量与臭氧等氧化剂有定量关系，于352nm测定游离碘的吸光度，与标准色列吸光度比较，可得总氧化剂浓度，扣除NOX参加反应的部分后，即为光化学氧化剂的浓度。 实际测定时，以硫酸酸化的碘酸钾（准确称量）—碘化钾溶液作O3标准溶液（以O3计）配制标准系列，在352nm处测吸光度，以吸光度对相应的O3浓度绘制标准曲线。 用碘酸钾溶液代替O3标准溶液的反应如下： KIO3+5KI+3H2SO4=3I2+3K2SO4+3H2O 五. 臭氧的测定 （一）硼酸碘化钾分光光度法 用含有硫代硫酸钠的硼酸碘化钾溶液作吸收液采样，空气中的O3等氧化剂氧化碘离子为碘分子，而碘分子又立即被硫代硫酸钠还原，剩余的硫代硫酸钠加入过量碘标准溶液氧化，剩余碘于352nm 处以水为参比测定吸光度。 同时采集零气（除去O3的空气），并准确加入与采集空气样品相同量的碘标准溶液，氧化剩余的硫代硫酸钠，于352nm处测定剩余碘的吸光度。 气样中剩余碘的吸光度减去零气样剩余碘的吸光度，即为气样中O3氧化碘化钾生成碘的吸光度。根据标准曲线计算气样中O3的浓度。 O3(mg/L) = f ? [(A1 - A2） - a] / (b ? VN) A1—总氧化剂样品溶液的吸光度； A2— 零气样品溶液吸光度； f—样品溶液最后体积与系列标准溶液体积之比； a—回归方程式的截距； b—回归方程式的斜率，吸光度/μgO3； VN—标准状况下的采样体积，L。 SO2、H2S等还原性气体，采样时串接三氧化铬管消除。 零气样品——在氧化管和吸收管之间串联O3过滤器（装有粉状二氧化锰与玻璃纤维滤膜碎片的混合物）同步采集的空气样品。 （二）紫外光度法臭氧监测仪 1. 原理 基于O3对254nm附近的紫外光有特征吸收，根据吸光度确定空气中O3浓度。 2. 双光路型紫外光度法O3监测仪工作原理图示于图 3 – 33。 图 3 - 33 六. 硫酸盐化速率的测定 （一）二氧化铅—重量法 1. 原理 空气中的SO2、H2S、H2SO4蒸气等与采样管上的二氧化铅反应生成硫酸铅，用碳酸钠溶液处理，使硫酸铅转化为碳酸铅，析放出硫酸根离子，再加入BaCl2溶液，生成BaSO4沉淀，用重量法测定，其结果以每日在100cm2PbO2面积上所含SO3的mg表示。最低检出限为0.05mg/（100cm2?d）。吸收反应如下： SO2+PbO2=PbSO4 H2S+PbO2=PbO+H2O+S PbO2+S+O2=PbSO4 2. 测定结果的计算式： 硫酸盐化速率[mg / (100cm2?d)]= [(Ws-WO) / S?n] / (MSO3/MBaSO4)X100 式中： Ws—样品管测得BaSO4 的重量，mg； Wo— 空白管测得BaSO4 的重量，mg ； S—采样管上PbO2 涂层面积，cm2 ； n—采样天数，准确至0.1d ； MSO3 /MBaSO4—SO3与BaSO4相对分子量之比值，0.343。 （二）碱片—重量法 用碳酸钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜曝露于空气中，碳酸钾与空气中的SO2等发生反应生成硫酸盐，加入BaCl2溶液将其转化为BaSO4沉淀，用重量法测定。测定结果的表示方法同二氧化铅法。方法最低检测限为0.05mg/(100cm2?d). 七. 汞的测定 1. 金膜富集—冷原子吸收法 用金膜微粒富集管在常温下富集空气中的微量汞 蒸气，生成金汞齐，将其加热（500