铅酸蓄电池知识大总结【一份十分经典的专业资料，打灯笼都找不到的好资料】8.pdfVIP

《铅酸蓄电池原理大总结》 1 1 11、铅酸蓄电池的硫化与修复原理 虽然目前的科学技术飞速发展，近年铅酸蓄电池的发展也比较快，基本上以大型阀控密封式铅酸蓄电池代 替了防算酸隔爆型电池。就是大型阀控密封式铅酸蓄电池近些年也在发展。但是大容量的固定电池还是以 铅酸蓄电池为唯一的选择。如何延长铅酸蓄电池的正常使用寿命，一直是业内人士探讨的主要问题。 相同的电池，在不同的设备条件、不同的使用条件和不同维护条件下使用寿命相差很大。这就需要在设备 条件、使用条件和维护条件上寻找其差异。而电池失效的的几个主要现象是： a．正极板软化； b．正极板板栅腐蚀； c．负极板硫化； d．失水； e．少数电池出现热失控（包括电池鼓胀）。 下面，就以电池失效模式来探讨设备条件、使用条件和维护条件对电池失效的影响及其应对方法。 一、电池的失效模式及其原因 1、电池的正极板软化 电池的正极板是由板栅和活性物质组成的，其中活性物质的有效成分就是二氧化铅。放电的时候二氧 化铅转为硫酸铅，充电的时候硫酸铅转为二氧化铅。二氧化铅是由α二氧化铅和β二氧化铅组成的，在2 种二氧化铅中以其中α二氧化铅荷电能力小但是体积大，比为β二氧化铅坚硬，主要起支撑作用；β二氧 化铅恰好相反，荷电能力大但是体积小，比为β二氧化铅软，主要起荷电作用。α二氧化铅是在碱性环境 中生成的，在电池内部一旦出现参与放电以后，在充电只能够生产β二氧化铅。正极板的活性物质是多孔 结构的，就与电解液——硫酸的接触面积来说，多孔结构是平面的数十倍。如果α二氧化铅参与放电以后， 重新充电以后只能够生成β二氧化铅，这样就失去了支撑，不仅仅会产生正极板活性物质脱落，而且脱落 的活性物质还会堵塞正极板的微孔，导致正极板参与反应的真实面积下降，形成电池容量的下降。后备电 源的电池使用年限要求比较严格，对电池的比容要求比较宽，因此后备电源使用的电池的后备电源的电池 α二氧化铅和β二氧化铅比例比深循环的动力型电池大一些。为了减少α二氧化铅参与放电，一般控制放 电深度仅仅为40％。随着电池的使用时间的增加，电池的容量下降，新电池放电40％的电量，对于旧电池 来说必然上超过40％的，所以旧电池就相当于放电深度深，电池的正极板软化也会被加速。所以，电池的 容量寿命曲线的后期下降速率远远高于中期。电池容量越小，放电深度越深，α二氧化铅损失也越多，正 极板软化也越严重，导致电池容量下降越快，形成了恶性循环。 这样，电池的放电深度需要严格控制。实现这个控制的是靠基站的电源管理系统的国内和设置。目前控制 电池放电深度的主要标准还是一次放电量和放电电压。这样，尽可能避免在应急的时候强制放电，而应该 按照放电量来增加电池的容量。 2、电池的正极板腐蚀 正极板的板栅中的铅在充电过程中或被氧化为二氧化铅，并且不能够再还原为铅，形成正极板腐蚀。 而二氧化铅的体积比铅的体积大，形成体积线性增加变形，使正极板活性物质与板栅脱离，导致正极板失 效。而过充电会严重加速正极板腐蚀。我们一般以为不会产生过充电状态。实际上，基站的浮充电压如果 跟不上环境温度的上升而进行下降的补偿，过充电就产生了。如基站的空调不够或者损坏，电池的过充电 也会产生。这样电池的正极板板栅在不同的使用条件下会有不同的腐蚀速度。长三角和珠三角地区的正极 板腐蚀也会比内地严重，这与电池的使用环境温度关系密切。 3、电池的负极板硫化 电池放电以后，负极板的铅转换为硫酸铅，如果不及时充电或者充电时间比较长，这些硫酸铅晶体就 会逐步聚积而形成粗大的硫酸铅结晶，采用普通的充电方式是无法恢复的所以称为不可逆硫酸铅盐化，简 称硫化。 在折合单格电压为2.25V的浮充状态下，电池基本充满电需要一周的时间，完全充满电需要28天的时间， 其间电池就处于欠充电状态。在电池放电以后的12小时，就可以发现产生粗大的硫酸铅结晶。在发生电荒 的地区，电池的硫化相当严重。 在一般浮充状态下使用，随着日夜环境温度的变化，硫酸铅结晶也会聚积而形成粗大硫酸铅结晶而导致硫 化。 在冬季环境温度比较低的时候，电池的浮充电压应该相应的提升，如果浮充电设备没有依据室温相应 的调解上升，电池欠充电就会产生，电池硫化也就产生了。 失水的电池相当于电解液的硫酸浓度上升，也形成了加速电池硫化的条件。 较快速的充电可以抑制电池的硫化，基站的充电电流相对都比较小，所以硫化程度比充电电流大的电池严 重。另外，浮充电压纹波越小，浮充电流的扰动越小，也形成了电