2.7熵变的物理意义.pptVIP

第七节 熵的物理意义 单击网页左上角“后退”退出本节 abcd abc d bcd a b cda dab ab cd bc da bd c cd da bc bd ac abc d a b cda c dab abcd bcd ac ab 一、 熵的物理意义 A B AB 有序态 无序态（混乱度增加） 自发过程－－熵增加－－－混乱度增加 例如热功转换：热：分子混乱运动的表现 功：分子的有序运动 因此功可自发转变为热，但热不能自发转换为功。 统计热力学：把微观分子的行为与宏观热力学性质联系起来。 概率(p)：指某种事物出现的可能性。 一个球 a a 2种微观状态，P分别为1/2,1/2 二个球 三个球 ab a b b a ab 22种微观状态， P分别为1/4,1/2,1/4 abc ab c bc a b ca a b ca c ab abc bc 23种微观状态， P分别为1/8,3/8, 3/8,1/8 热力学几率?：指组成某个宏观状态的微观状态的个数。 二、熵与概率 四个球 abcd abc d bcd a b cda dab ab cd bc da bd c cd da bc bd ac abc d a b cda c dab abcd bcd ac ab 共有24种微观状态，其中2|2型均匀分布（无序性）的热力学几率最大,为6；4|0型分布（有序性）的热力学几率最小,仅为1。 二、熵与概率 1/16 0 ? 4 1 0 ?abcd 4/16 1 ? 3 4 a ? bcd b ? acd c ? abd d ? abc 6/16 2 ? 2 6 ab ? cd ac ? bd ad ? bc bc ? ad bd ? ac cd ? ab 4/16 3 ? 1 4 abc ? d abd ? c acd ? b bcd ? a 1/16 4 ? 0 1 abcd? 0 P 宏观状态 ? 微观状态 二、熵与概率 若N个球,集中在一侧的概率为（1/2)N，热力学几率?仅为1.(有序) 均匀分布概率最大，对应的?越多。(无序,热力学平衡态) 统计热力学证明： 在孤立系统中，自发过程总是由热力学概率小的状态，向着热力学概率较大的状态变化，直至热力学概率最大为止，系统就达到平衡。 系统的热力学概率?和系统的熵S有相同的变化方向，都趋向于增加，系统的S与?必定有某种函数关系： S = f ( ? ) 设一系统由A、B两部分组成，其热力学概率分别为?A、?B，相应的熵为SA = f ( ?A )、SB = f (?B )， S = SA + SB = f (?A) ? f (?B) = f (?A??B) = f ( ? ) 1.同一物质当温度升高，其混乱度增大，因此熵值增大。 举例： 2.同一物质对气，液，固三态比较，其混乱度递减，因此其摩尔熵递减。S(g)S(l)S(s) 熵函数的物理意义: 它是大量粒子构成系统微观状态数的一种度量，系统的熵值小，表示所处状态的微观状态数小，混乱程度低；系统的熵值大，表示所处状态微观状态数大，混乱程度高。孤立系统中，从熵值小的状态（混乱程度小）向熵值大的状态（混乱程度大）变化，直到在该条件下系统熵值最大的状态为止，这就是自发变化方向。 二、熵与概率