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一、臭氧用于烟气脱硫脱硝-脱硫脱硝最新选择
(一)我国氮氧化物污染严重
近年来,随着我国工业经济的迅速发展,能源消费的增长也日益加快,伴随而来的是氮氧化物排放量急速上升,排放到大气中的氮氧化物在阳光中的紫外线照射下会发生光化学反应,产生一种光化学烟雾,它是一种看似透明闻起来却呛人的环境杀手。同时,氮氧化物也是导致酸雨的元凶之一,它还参与臭氧层的破坏, 氧化亚氮在高空同温层中会破坏臭氧层,使较多的紫外线辐射到地面, 增加皮肤癌的发病率。所以, 大气中氮氧化物的控制和治理已被世界各国所重视。统计数据显示,2007年我国火电厂排放的氮氧化物总量已增至840万吨。据专家预测,若不控制,2020年我国氮氧化物排放总量将达到3000万吨。环保部门表示,“十二五”期间,氮氧化物总量控制将在全国范围内实行,并提交全国人大常委会批准作为“十二五”一项新的减排目标。由于我国大气中氮氧化物2/3以上来自于锅炉燃煤排放,烟气脱硝是我国治理氮氧化物大气污染的主战场。
(二)政策催生脱硝市场
2011年,环保部颁布了新标准——火电厂大气污染物排放标准(GB13223-2011)。标准要求从2012年1月1日起,新建火电机组氮氧化物排放量要达到100毫克/立方米;从2014年7月1日起,除特殊机组排放量要求达到200毫克/立方米外,其余也均要求达到100毫克/立方米。
国家在《“十二五”节能减排规划》中明确规定了“十二五”氮氧化物减排指标,其中,火电行业氮氧化物排放量要求削减29%;水泥行业氮氧化物排放量要求削减12%;到2015年,完成4亿千瓦现役燃煤机组脱硝设施建设,对7000万千瓦燃煤机组实施低氮燃烧技术改造,燃煤机组脱硝效率达到75%以上。
新的标准要求,无论是在脱硝完成的时间上,还是减排力度上,都有了明显的提高。严格的氮氧化物排放标准将让火电脱硝成为“十二五”大气污染物减排的重中之重。
(三)臭氧用于烟气脱硫脱硝-烟气脱硫脱硝的最新选择
1、臭氧用于氧气脱硫脱硝的优势
烟气脱硝,是指把已生成的NOX还原为N2,从而脱除烟气中的NOX。 烟气脱硝的原理是用氧化剂将NO氧化成NO2,生成的NO2再用水或碱性溶液吸收,从而实现脱硝。
传统的烟气脱硫脱硝工艺已经不能满足严格的减排要求,传统的工艺也存在设备投资高、占地面积大等缺点,因此开发工艺简单、可靠的脱硫脱硝工艺具有重要意义。臭氧脱销无非是脱掉烟气中的NOX,烟气中NOX的主要组成部分是NO,臭氧的高级氧化作用可以达到脱除效果,而且烟气中的其他有害气体也可以脱除。臭氧作为一种强氧化剂,可以容易的将NO氧化成可溶于水生成HNO2和HNO3的NO2、N2O3、N2O5等高价态氮氧化物。然后采用Na2S 和NaOH 溶液进行吸收,最终将NOx 转化为N2达到脱除的目的,NOx 的去除率高达95%。
浙江大学王智化等人对臭氧同时脱硫脱硝过程中NO 的氧化机理进行了研究,构建出O3与NOX 之间65步详细的化学反应机理,该机理比较复杂。在实际试验中,可根据低温条件下臭氧与NO 的关键反应进行研究。
低温条件下,O3与NO 之间的关键反应如下:
NO+O3→NO2+O2 (1)
NO2+O3→NO3+O2 (2)
NO3+NO2→N2O5 (3)
NO+O+M→NO2+M (4)
NO2+O→NO3 (5)
浙江大学王智化等对采用臭氧氧化技术同时脱硫脱硝进行了试验研究,结果表明在典型烟气温度下,臭氧对NO 的氧化效率可达84%以上,结合尾部湿法洗涤,脱硫率近100%,脱硝效率也在O3/NO 摩尔比为0.9时达到86.27%。Young Sun Mok 和Heon-Ju Lee 将臭氧通入烟气中对NO 进行氧化,然后采用Na2S 和NaOH 溶液进行吸收,最终将NOx 转化为N2,NOx 的去除率高达95%,SO2去除率约为100%。王智化等将O3注入模拟烟气进行脱除SO2、NOx 以及Hg 的研究,然后采用碱吸收塔对烟气进行洗涤,结果表明NO 和Hg0的脱除率与O3的注入量有关,当O3加入量为200ppm 时,NO 的脱除效率可达到85%,此工艺对NO 和SO2的脱除率最高可分别达到97%和100%。
2、臭氧同时脱硫脱硝的主要影响因素
利用臭氧同时脱硫脱硝的影响因素主要有摩尔比、反应温度、反应时间、吸收液性质等,这些因素对脱硝和脱硫效率都有不同程度的影响。
2.1 摩尔比
摩尔比(O3/NO)是指O3与NO 之间摩尔数的比值,它反映了臭氧量相对于一氧化氮量的高低。NO 的氧化率随O3/NO 的升高直线上升。目前已有的研究中,在0.9≤O3/NO<1的情况下,脱硝率可达到85%以上,有的甚至几乎达到100%。根据式
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