16-伏安和极谱分析法.pptVIP

第十六章 伏安和极谱分析法 ir: 残余电流 id: 平均极限扩散电流 il: 平均极限电流 i: 平均扩散电流 （2）标准曲线法 首先配制一系列不同浓度的标准溶液，然后在一定条件下测其扩散电流(或波高)。以所得扩散电流为纵坐标，以浓度为横坐标作图，得一直线，即标准曲线。测未知样时，可在同样条件下测其扩散电流，再从标准曲线上找出与其对应的浓度。 特点：简单，方便，适用于大批样品的测定。 （3）标准加入法 首先测定体积为V的未知液的极谱波高h，然后加入一定体积(Vs)的待测物质的标准溶液，其浓度为Cs，在同一条件下再测其极谱波高。由波高的增加可计算出未知溶液的浓度。 优点： a) 灵敏度适中 10-5M。 b) 在选择合适的底液条件下，可同时测定4~5种物质。 c) 由于电解时通过的电流很小(10-6A数量级)，所以分析后的溶液成分基本上不改变，被分析的试液可连续使用。 d) 应用范围广：无机，有机化合物。 局限性： a) 由于充电电流的存在，灵敏度较低。 b) 分辨率差。 Voltammetry and Polarography 本章要求 1. 伏安-极谱分析法的工作原理 2. 伏安-极谱分析法的定量依据及定量方法 3. 伏安-极谱分析法的特点 创建于1922年，捷克人Heyrovsky （海洛夫斯基），1959年获诺贝尔奖 伏安法：用表面积固定的液态电极或固态电极作工作电极，如悬汞滴、石墨、铂、金电极等。 伏安和极谱分析是一种特殊的电解方法，以小面积的工作电极与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，根据电流－电位曲线进行分析。 极谱法：用液态电极作为工作电极如滴汞电极，且其电极表面作周期性的连续更新。 1、极谱分析法的原理 电极上部为贮汞瓶，汞自毛细管中有规律地、周期性的滴落，其滴下时间约为2~6s。参比电极常用饱和甘汞电极，使用时，滴汞电极作负极，饱和甘汞电极作正极。 AD为滑线电阻，AC间的电压由伏特计读出，G为检流计，测量在电解过程中通过的电流。记录所得电流—电压曲线称为极谱波。 滴汞电极称为工作电极也是极化电极，电位随着外加电压的变化而变化。 参比电极的表面积比较大，没有明显的浓差极化现象，电位很稳定，不随着外加电压而变化，称为去极化电极。 极谱波的产生是由于在极化电极上出现浓差极化现象而产生的，所以其电流-电位曲线称为极化曲线。 极谱分析的电极： ① 大面积的S.C.E电极 ② 小面积的滴汞电极 A B C D ir ir id il i i Φh(半波电位) A B C D h 2、定量分析 （1） 波高的测量 优点：适合背景复杂体系，准确度高，只需配一个标准溶液。 3、极谱法的特点 本章要求 1. 伏安-极谱分析法的工作原理 2. 伏安-极谱分析法的定量依据及定量方法 3. 伏安-极谱分析法的特点 * * * *