天然石墨负极材料表面改性研究.pdf

ofNATURE SURFACEMODIFACATION LITHIUM．IONBATTERY FORANODEOF ADissertationSubmitted totheGraduateSchoolofHen距No彻al UniVersi哆 inP叭ialFulfillmentofthe Requirements forthe ofMasterofScience Degree ZhihuaMa By Yrang SuperVisor：Pro￡Shuting Yin Dr．Yanhong May，2011 V ㈣必必{Y1 摘要 锂离子二次电池具有电压高、比能量大、循环寿命长、安全性能好、自放电小、可 快速充放电的优点，目前已在手机、笔记本、电动自行车等领域得到广泛的使用。21 世纪，电动汽车领域快速发展，锂离子电动汽车这一概念被越来越多的人们所关注。锂 离子电动汽车发展的核心问题是电池，而电池性能的核心是电池材料。 本文概述了锂离子二次电池的组成、原理及优点，描述了锂离子二次电池的现状及 面临的挑战，介绍了电池材料的情况，并详细阐述了天然石墨负极材料目前的研究情况 及改性方法。在此基础上从液相氧化、NG与Sn0。材料复合和导电聚合物包覆复合材料 及高温高压处理四个方面对天然石墨进行改性，并对其物理性能和电化学性能做了一系 列分析。 (1)在不同PH值条件下硝酸氧化处理天然石墨得到活性物质，经氧化处理的石墨 材料表面更加的平整光洁，排列更加紧密，振实密度提高了3．5％。天然石墨材料经氧化 处理后电化学性能有了明显的提高，其中表现最好的为PHl．O下氧化的样品。其首次放 然石墨时，活性物质具有更高的首次放电容量，但循环性能较差。分析认为，当表面氧 化程度过高时对材料的循环性能会有不利影响。 (2)以四氯化锡为原料，制备二氧化锡纳米颗粒。将二氧化锡加入甲苯溶液，并 加入一定量的硅试剂在高温氮气保护下进行氨基化处理。将天然石墨材料在PH值为1．0 的硝酸溶液中氧化处理后，与氨基化处理得到的二氧化锡进一步反应，在两种材料之间 形成稳定的化合键。复合材料分布较为均匀，其聚集形态可分为三种：石墨表面断裂凹 陷处氧化锡小颗粒的分布，石墨边缘区域大量氧化锡的团聚沉积和石墨表面平整区域的 氧化锡小颗粒均匀分散。复合材料表现出了较好的电化学性能，首次放电容量达到 567mAh·g～，循环20次后容量保持率在75％。 (3)NG／SnO：复合材料经聚吡咯包覆后，形成了片状包覆结构。片状包覆物以SnO。 小颗粒为核，形成了核壳结构。SnO。材料包覆比较完整，石墨大颗粒表面有部分区域未 完全包覆。经过包覆的NG／Sn0：表现出了良好的电性能。与未包覆前567mAh·g。1相比， 首次放电比容量虽然下降了54．3mAh·g～，但首次不可逆容量也有了明显降低，首次充放 保持率为90％，较未包覆前的75％有了明显的提升。 (4)天然石墨在水和丙三醇的溶液中进行了高温高压处理。经处理的材料结构和 表面形貌无明显变化，而首次容量均有提高，其中在水溶液中处理的材料在前几次循环 衰减较快，之后的循环性能趋于稳定。在丙三醇溶液中处理的材料首容量(放电比容量 342．3mAh·91)和循环性能均有明显提高