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高中学生化学竞赛辅导——元素部分2 铜族元素 一、铜族元素的通性 包括：铜（Cu）银（Ag）金（Au）价电子构型：(n-1)d10ns1 次外层为18电子构型，使铜族元素原子的有效核电荷较多。M+为18电子构型。 氧化态：+I +II +III 常见氧化态： Cu Ag Au (在水溶液中) +II +I +III 铜Cu 银Ag 金Au 标准电极电势依次增大，且都大于氢，金属活泼性依次减小 单质形成M+(aq)的活性依次降低 在酸性溶液中，Cu+Au+易歧化 铜族元素的离子具有很强的极化力和明显的变形性，易形成共价化合物 易形成配合物 化学性质 与氧气：在含有CO2的潮湿空气中，铜的表面会逐渐蒙上绿色的铜锈 2Cu + O2 + H2O + CO2?→?Cu2(OH)2CO3 在加热条件下，铜与氧化合成CuO,而银、金不发生变化 与酸：有氧存在时，铜可溶于稀酸和浓盐酸 铜银可溶于硝酸和浓硫酸 金只溶于王水 三、铜族元素的重要化合物 1、铜的化合物铜的常见化合物的氧化值为+1和+2。 颜色 (1)Cu2O 制备 4CuO→2Cu2O（红）+O2↑（1000℃） 2[Cu(OH)4]2-+CH2OH(CHOH)4CHO=Cu2O↓(红棕色)+4OH-+ CH2OH(CHOH)4COOH 鉴定醛，医学上检查糖尿病 性质 a. 对热的稳定性Cu2O对热比较稳定, 在1235℃融化而不分解 b.与酸反应 ——发生歧化反应 Cu2O+H2SO4=CuSO4+Cu↓ c. 溶于氨水形成配合物 Cu2O+4NH3·H2O=2 [Cu(NH3)2]++2OH-+3H2O 无色[Cu(NH3)2]+的还原性较强 在空气中不稳定： 2[Cu(NH3)2]+ +4NH3·H2O+2/1O2= 2[Cu(NH3)4]2+(蓝色) +2OH-+3H2O 可用来除去气体中的氧 (2)卤化物CuX(X=Cl,Br,I) 物理性质：白色，难溶于水且溶解度按Cl,Br,I依次降低 制备 2Cu2++4I-=2CuI↓+I2用此反应以碘量法测定Cu2+的含量 Cu2++Cu+4Cl-→2[CuCl2]- (土黄色) 2[CuCl2]-→2CuCl↓(白色)+2Cl- (稀释) 总反应: Cu2++Cu+2Cl-→2CuCl ↓ （3）配合物 Cu+:3d10 能形成配位数为2、3、4的配合物 例如：配位数 杂化 配离子 几何构型 2 sp [CuCl2]- 直线型 4 sp3 [Cu(CN)4]3- 四面体 氧化态为+II的化合物 氧化铜 CuO 黑色的碱性氧化物，不溶于水溶于酸，热稳定性高, 具有氧化性. 氢氧化铜Cu(OH)2 制备: Cu2++2OH-= Cu(OH)2↓(浅蓝色絮状) 性质: a. 受热分解 Cu(OH)2= CuO (黑色)+H2O b.显两性 Cu(OH)2+ 2NaOH= Na2[Cu (OH)4](蓝色) Cu(OH)2+ 2H+= Cu2++2H2O c. 易溶于氨水,生成深蓝色的配合物 Cu(OH)2+4NH3·H2O= 2[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)+2OH-+4H2O 鉴定Cu2+离子 Cu(I)和Cu(II)的相互转化 若使Cu+的歧化反应逆向进行, 需要降低溶液中的Cu+浓度; 在还原剂作用下, 使Cu2+转变为Cu+,同时使Cu+形成配离子或沉淀 2、银的化合物 (1)在银的化合物中，Ag(Ⅰ)的化合物最稳定 。银的化合物具有以下特点：难溶的多 易溶：AgNO3, AgF, AgClO4 难溶：AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4等 有颜色 AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐 砖红 黑 Ag(Ⅰ)离子的反应 在Ag+中加入NaOH溶液，因为AgOH极不稳定，析出的沉淀是Ag2O： ??????????????? 2Ag+ + 2OH-?→?Ag2O(s) + H2O 含有[Ag(NH3)2]+的溶液能把醛或某些糖氧化，本身被还原为单质银 2[Ag(NH3)2]+ + HCHO + 3OH-?→? 2Ag(s) + HCOO