外加剂的适应性.docVIP

外加剂的适应性 我国的混凝土外加剂在经历了快速发展及大规模推广应用后。始终困绕业内技术人员的难题依然是外加剂与水泥品种的适应性。至今还没有一种通用减水剂能适应所有的国产水泥品种。仅就江苏而言，当地产及周边地区流通入境的水泥，因其组成不同，掺用同一种外加剂会表现出不同的流变性能。甚至同一品牌的水泥，由于集团化管理，往往来自几个厂家．其性能差别亦较大。 1??? 外加剂的分类和性能 1.1 外加剂的分类 可按与水泥的相互作用将常用的化学外加剂分为5类： (1)调凝剂：调节水泥水化速率和凝结时间。 (2)减水剂：调节混凝土工作性和用水量。 (3)引气剂：常用以改善混凝土工作性、抗冻融性能和匀质性。 (4)保塑剂：具有减少混凝土坍落度经时损失的功能。 (5)保水剂：能克服混凝土泌水，提高混凝土匀质性。 1.2 表面吸附 大多数有机外加剂与水泥颗粒或水泥水化颗粒表面具有亲合力，因而吸附作用显著。外加剂中带电荷的有机物基团(SO32-，C00H-)通过静电作用与颗粒表面相互作用(颗粒的表面电荷与外加剂分子的离子团相互作用)。以蔗糖为例，其极性作用基团OH-也能通过静电力及氢键作用与高极性的水化相强烈作用。带有离子(-C00-)和极性基团(-OH)的典型外加剂是葡萄糖酸盐。对于含有憎水的、极性的以及离子基团的多聚型外加剂(如木质素磺酸盐)，吸附是各种作用共同作用的结果，也可能是熵增的原因。熵增常常使吸附状态稳定。 1.3 外加剂吸附对表面性能的影响 除了水泥相与有机外加剂之间的化学反应，吸附的化合物将改变水泥颗粒的表面特性。从而影响其与液相以及其它水泥颗粒之间的相互作用。吸附的阴离子表面活性剂和聚合物会向颗粒表面传递带负电的静电荷，即负专电位，这会引起相邻水泥粒子间的排斥并且有助于提高分散效果。对于高分子聚合物，物理阻碍(空间位阻)会导致额外的小范围排斥力。因而“静电力”和“空间力”都有助于提高水泥浆的流动性能。 1.4 减水剂的作用 当代混凝土工业普遍使用的超塑化剂绝大部份是萘磺酸盐甲醛缩合物(PNS)和磺化三聚氰胺甲醛树脂(PMS)，其作用机理主要为分子之间的静电斥力。众所周知，聚合体是超塑化剂的主要成分，其性质非常重要。同时，磺化作用的最大程度必须是适宜的，平均聚合度为9-10。在这种聚合度下，聚合链不可能出现过多的跨越连接。 理论上，所有满足标准、具有相同水化硬化特性的水泥，在掺入相同的超塑化剂时，所表现出的流变特性是相同的。然而试验表明，这种理论并不一定是非常准确的．尤其是当混凝土的水胶比在0.3和0.4之间时更是如此。其原因主要是由于水泥中各种化学成分和矿物相以及水泥中的硫酸钙含量是根据不同的试验条件加以调整的，可以通过改变用水量来改变混凝土的流变特性。当水灰比为0.5时。水泥颗粒分散度很大，水泥颗粒的分散性直接决定混凝土的流变特性，随着时间的增长，初始水化产物与水泥颗粒开始交叉分散，混凝土的流变性生发生变化。 水泥和磺酸盐聚合物之间的相互作用非常复杂，且受以下因素影响： (1)水泥的物理特性、水泥的化学特性、水泥的组成。 (2)水泥颗粒的形态，特别是其外部结构的形态、水泥中可溶碱性物(Na+、K+)的数量、水泥中混合材的品种与用量。 (3)超塑化剂的特性和形态。 由于水泥和超塑化剂之间的相互作用是一种表面现象，所以研究者开始越来越关注水泥颗粒的表面特征，认为水泥颗粒表面的形态至关重要．影响着水泥表面各相生成物的数量和性质。水泥表面生成物主要有两种形式：一是带正电荷的空隙相：二是带负电荷的硅酸盐熟料矿物相。图1给出了5种水泥颗粒模型。 从图中可以看出G1，G2，G3三种模型中硅酸盐相和空隙同时存在。但对其附近的木质素磺酸盐分子而言。这5种水泥颗粒模型是完全不同的：G1的表面仅存在C3S相；G2的表面仅存在C3A相和C4AF相；G3的表面主要由C3S相包裹，另外同时存在少量的C3A相和C4AF相；G4和G5两种水泥颗粒模型具有相同的形态，但其中C3A相和C4AF相的含量不同，G4表面C3A相的数量是G5表面C3A相数量的两倍。 水泥颗粒除了表面形态不同外，颗粒中C3A的晶态结构也是不相同的(常常把C3A的晶态结构假定为两种：立方体状和斜方晶状)，不同晶态结构的水泥颗粒与水反应的情况不同。以上分析表明，水泥和超塑化剂之间的相互作用是一种非常复杂的物理化学现象。必须做严谨的分析。 减水剂的主要成分是表面活性剂．其对水泥的作用主要是表面活性，本身不与水泥发生化学反应。减水剂在水泥混凝土中的作用包括：吸附分散作用、湿润作用、润滑作用等。 l.3 外加剂对水泥品种及外掺料的适应性 人们使用“适应性”来描述水泥和超塑化剂的相互作用，当掺超塑化剂的混凝土坍落度损失很大时，就认为这种水泥和超塑化剂或复合外加剂不适应。研究表明，超塑化剂的掺量较高