物理化学实验课件－实验十九 偶极距的测定.pptVIP

一 实验目的 二 基本要求 三 实验原理 1. 偶极矩与极化度 分子呈电中性，但因空间构型的不同，正负电荷中心可能重合，也可能不重合，前者为非极性分子，后者为极性分子，分子极性大小用偶极矩μ来度量，其定义为 μ＝gd (1) 三 实验原理 当将极性分子置于均匀的外电场中，分子将沿电场方向转动，同时还会发生电子云对分子骨架的相对移动和分子骨架的变形，称为极化。极化的程度用摩尔极化度P来度量。P是转向极化度(P转向)、电子极化度(P电子)和原子极化度(P原子)之和， 三 实验原理 由于P原子在P中所占的比例很小，所以在不很精确的测量中可以忽略P原子， 三 实验原理 ε溶＝ ε1(1＋αx1) (7) ρ溶＝ρ1(1＋βx2) (8) 三 实验原理 三 实验原理 由于整个测试系统存在分布电容，所以实测的电容C′是样品电容C和分布电容Cd之和，即 C′＝C ＋Cd (13) 显然，为了求C首先就要确定Cd值，方法是：先测无样品时空气的电空C′空，则有 C′空 ＝C空 ＋ Cd (14) 再测定一已知介电常数(ε标)的标准物质的电容C′标，则有 C′标 ＝ C标＋Cd＝ε标C空 ＋ Cd (15) 四、仪器试剂及装置图 五、实验步骤 五、实验步骤 (2) 将电容仪与电容池，调节零电位器使数字表头指示为零。然后测定C′空值。 (3) 移取2mL环己烷加入到电容池中，数字表头上所示值即为C′标 (4) 用冷风将样品室吹干后再测C′空值，与前面所测的C′空值应小于0.05pF。然后装入溶液，同样方法测定五份溶液的C′溶。 ? 每次测定前要用冷风将电容池吹干，并重测C′空，与原来的C′空值相差应小于0.01pF。严禁用热风吹样品室。 ? 测C′溶时，操作应迅速，池盖要盖紧，防止样品挥发和吸收空气中极性较大的水汽。装样品的滴瓶也要随时盖严。 ? 每次装入量严格相同，样品过多会腐蚀密封材料渗入恒温腔，实验无法正常进行。 ?要反复练习差动电容器旋钮、灵敏度旋钮和损耗旋钮的配合使用和调节，在能够正确寻找电桥平衡位置后，再开始测定样品的电容。 ? 注意不要用力扭曲电容仪连接电容池的电缆线，以免损坏。 七、数据处理 1.??将所测数据列表 七、数据处理 八、实验成败的关键 九、实验讨论 1. 从偶极矩的数据可以了解分子的对称性，判别其几何异构体和分子的主体结构等问题。 2. 偶极矩一般是通过测定介电常数、密度，折射率和浓度来求算的。对介电常数的测定除电桥法外，其它主要还有拍频法和谐振法等，对于气体和电导很小的液体以拍频法为好；有相当电导的液体用谐振法较为合适；对于有一定电导但不大的液体用电桥法较为理想。 十、思考题 3. 虽然电桥法不如拍频法和谐振法精确，但设备简单，价格便宜。 4. 测定偶极矩的方法除由对介电常数等的测定来求外，还有多种其它的方法，如分子射线法，分子光谱法，温度法以及利用微波谱的斯塔克效应等。 5. 还可用不同的溶剂来测定体系的偶极矩如：苯和环己烷为溶剂测定氯苯的偶极矩，比较此两种溶剂的测定结果并分析之。 * * 指导教师 魏 西 莲 节日盛装 实验十九 偶极距的测定 掌握溶液法测定偶极矩的原理和 方法和计算。 熟悉小电容仪、折射仪和比重 瓶的使用。 测定正丁醇的偶极矩，了解偶极 矩与分子电性质的关系 ? 测定正丁醇的偶极距，了解偶极距 与分子电性质的关系。 ? 掌握溶液法测定偶极距的原理和 方法。 ? 正确使用小电容测量仪。 g为正、负电荷中心所带的电荷量；d是正、负电荷中心的距离。偶极矩的SI单位是库仑.米(C·m)。过去习惯用德拜(D)，1D=3.338×10-30C·m。 不存在外电场时，非极性分子宏观统计平均的结果为零。具有永久偶极矩的极性分子，由于分子热运动的影响，偶极矩在空间各个方向的取想几率相等，偶极矩的统计平均值仍为零，即宏观上亦测不出偶极矩。 P ＝P转向 ＋ P电子 ＋ P原子 (2) NA为阿佛加德罗常数；K为玻耳兹曼常数；T为热力学温度。 (3) P ＝P转向 ＋ P电子 (4) 在低频电场或静电场中测得P；在高频电场中