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* 3.热效式瓦斯检定器 检定器的电桥电路由R1、R2、R3、R4等电阻元件组成。其中R1是工作元件,R2是补偿元件,R3和R4的电阻相同。电桥供电后,无瓦斯时,电桥静态平衡,即R1/R2=R3/R4,对角电路中无电压输出。R1与R2都是由同样的铂丝绕成螺卷形,外表都涂上一层白色的Al2O3多孔粉末,称为载体。但工作元件R1上涂了一层催化剂(钯)变成黑色,称为黑元件。有瓦斯时,检测气室中的黑元件表面将产生瓦斯的无焰燃烧(温度仅420℃),黑元件的温度升高,电阻增大。而白元件上无催化剂,仅起补偿平衡的作用。这时电桥的平衡破坏,R1/R2R3/R4,对角电路有电压输出。在沼气浓度≤4%的范围内,电桥输出电压Vs随瓦斯浓度的增加呈正比增大。 * * 在甲烷同系物(甲烷、乙烷、丙烷等)与空气混合的爆炸性气体中,以甲烷的感应期最长,其它气体则较短。因此,在甲烷—空气混合物中混有乙烷时,感应期缩短。 矿用安全炸药正是利用了烷—空混合气体存在感应期的特性。在感应期间内,保证安全炸药爆破时的高温产物能够冷却,不致于使烷—空混合气体达到引火爆炸的温度。 其原理是,在矿用安全炸药中加入了一定数量的消焰剂。消焰剂有两个作用,一是它的热容量较大,可以吸收一部分爆热从而降低爆温、减少火焰存在的时间,二是它对甲烷的氧化燃烧反应起负催化作用,可以破坏甲烷氧化燃烧链锁反应的活化中心,阻止烷—空混合气体的爆炸。在消焰剂的这两个作用中,负催化作用是主要的。 * 3、 链式反应理论 化学反应式仅表示一系列复杂反应的最终结果,链式反应理论却能对甲烷爆炸的实际反应过程与机理作出解释。 链式反应理论认为甲烷爆炸是反应物分子首先离解成一些自由基,自由基具有很大的化学活性,能成为反应连续进行的活化中心,经过一系列链锁反应步骤后完成整个反应。 链起始:分子离解成自由基 链传递:某自由基与某分子作用生成另一自由基 链分支 :该步骤每消耗一个自由基可生成两个自由基 链破坏:自由基变成分子 如果在连锁反应过程中链分支反应增多,自由基数目成倍增长,反应链数目增加,反应速度迅速增加短时间内将释放出大量的能量,如此循环,将使反应加速到爆炸速度。 * 较低温度下,甲烷氧化链式反应的基元反应方程组: CH4 + O2 CH3 · + HO2 · (1) 链引发 CH3 · +O2 CH2O + OH · (2) OH · + CH4 H2O + CH3 · (3) 链传递 OH · + CH2O H2O + HCO · (4) CH20 + O2 HO2 · + HCO · (5) 链分支 HCO · + O2 CO + HO2 · (6) HO2 · + CH4 H2O2 + HCO · (7) 链传递 HO2 · + CH2O H2O2 + HCO · (8) OH · 器壁 (9) CH2O · 器壁 (10) 链中止 * 加热法与光化法都可以使链起始,后者是指短波光线的照射引起分子离解。在矿井内,高温热源与火源加热是常见的起链方法。为了起链需要消耗一定的活化能。 在甲烷气体爆炸的过程中,产生的自由基有[CH3]、[H]、[CH2O]、[OH]、[O] 等,在甲烷爆炸的过程它们都是转瞬即熄中间产物,并且在这一过程中,这些中间产物增多或减少影响着爆炸过程的发展。如在含甲烷的空气中加入惰性的,吸热降温的物质,或能够同自由基结合形成分子的物质,就能起到链终止的效果,使含甲烷气体不爆炸或爆炸威力降低。如在含甲烷的空气中加入4.2%的一溴三氟甲烷CF3Br (哈龙1301 )能防止甲烷爆炸,就是由于它可以捕获自由基。 * 6.2 瓦斯爆炸的传播及后果 1 、瓦斯爆炸的传播 爆炸可以分为物理性爆炸和化学性爆炸 物理性爆炸:物质因状态和压力发生突然变化而形成的爆炸,如锅炉爆炸
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