配位场理论和配合物结构教案.docxVIP

《结构化学》教案授课时间第 14到15 次课授课章节第三章配位场理论和配合物结构任课教师及职称教学方法与手段多媒体教学课时安排6课时使用教材和主要参考书潘道皑等, 《物质结构》(第二版) 潘道皑等, 《物质结构》(第二版)；江元生, 《结构化学》, 高等教育出版社, 1997周公度, 《结构与物性》(第二版), 高等教育出版社, 2000周公度，段连运，《结构化学基础》(第三版), 北京大学出版社, 2004杨宗璐等, 《结构化学问题选讲》, 科学出版社, 2000教学目的与要求：通过本章知识的学习, 使学生掌握研究配合物结构的理论：晶体场理论、分子轨道理论、配位场理论等，并能将这些理论用于具体配合物的结构，如羰基配合物、有机金属配合物、原子簇配合物等。教学重点，难点：本章的教学重点是：研究配合物结构的理论：晶体场理论、分子轨道理论、配位场理论等；本章的教学难点是：分子轨道理论、配位场理论。教学内容：配合物是指由中心金属离子(或原子)及其周围的若干个分子或离子所组成的化合物。金属离子或原子称为配合物的核,在核周围与核相结合的分子或离子称为配体。1893年26岁的瑞士化学家维尔纳提出了他的配位学说, 见p305～306。(为此,维尔纳获1913年诺贝尔化学奖)维尔纳Alfred Werner (1866～1919)瑞士无机化学家。1866年12月12日生于法国米卢斯, 1919年11月15日卒于苏黎世。1890年获苏黎世大学博士学位。1909～1915年, 任苏黎世化学研究所所长。维尔纳是配位化学的奠基人。1893年他在《无机化学领域中的新见解》一书中提出配合物的配位理论,提出了配位数这个重要概念。维尔纳的理论可以说是现代无机化学发展的基础。因创立配位化学维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。他发表 170余篇论文(包括与人合作的), 著有《立体化学教程》。第一个配合物于1704年得到,即普鲁士蓝。二十世纪四十年代以后,由于生产实践的需要,配位化学得到了迅速发展。同时,由于量子化学的加入,形成了研究配合物的三大理论,即:(1)价键理论(VBT) (2)晶体场理论(CFT) (3)分子轨道理论(MOT)晶体场理论与分子轨道理论结合,形成了研究配合物的主要理论方法——配位场理论。§3-1晶体场理论晶体场理论认为: 在配合物中,中心离子与配体之间的相互作用,主要来源于类似离子晶体中正负离子之间的静电作用,所以称为晶体场理论。1. d轨道的分裂(1)正八面体场(2)正四面体场正四面体场的分裂能t为:t = Et 2－Ee=4/9×O= 4/9×10Dq 3 Et 2＋2Ee=0解得: Et 2=2/5×t= 1.78Dq Ee=－3/5×t= －2.67Dq(3)平面正方形场(4)其它形式的势场见p313表3-1.12. d 轨道中电子的排布 —高自旋态和低自旋态 (1)分裂能和成对能P分裂能: d 轨道能量分裂后, 高能d 轨道与低能d轨道之间的能量之差。分裂能既与中心离子有关也与配体有关。 ①与配体的关系:光谱化学序列: I－Br－Cl－ SCN－F－OH－～NO2～HCOO－C2O42－ H2OEDTA吡啶～NH3 乙二氨～二乙烯三氨SO32－联吡啶邻蒽菲NO2－CN－ (一般随配位原子半径的减小而增大)②与中心离子的关系:中心离子的电荷越高, △越大。含d 电子壳层的主量子数越大, △越大。八面体配合物分裂能O的近似计算公式:O=f配体×g中心离子f 及g 的数据见教材p318, 表3－1.6和3－1.7。电子成对能P : 迫使本来自旋平行分占两个轨道的电子挤到同一个轨道上去, 从而使体系增高的能量。当P时, 弱场高自旋稳定当P时, 强场低自旋稳定3.晶体场稳定化能(1)定义:将d电子从未分裂的d轨道能级Es能级进入分裂的d轨道时,所产生的总能量的下降值,称为晶体场的稳定化能, 用CFSE表示。 (2)CFSE的计算:如强八面体场中, d6组态的CFSE电子占据情况如右图:CFSE=6×4Dq-(3-1)P=24Dq-2P (3)同周期中离子水化热的变化（略）。4.配合物的畸变——姜-泰勒(Jahn-Teller)效应(1)姜-泰勒(Jahn-Teller)效应在对称的非线性分子中,如果它的基态有几个简并能级,则是不稳定的,体系一定会发生畸变,使一个能级降低,以消除这种简并。这就是配合物发生构型畸变的姜-泰勒(Jahn-Teller)效应。 (2)配合物的畸变如d9组态正八面体的畸变该体系基态时存在两种简并状态,会发生畸变,使简并消除。如何畸变?大畸变和小畸变问题(?)d9组态正八面体的畸变理论和实