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第二章 热力学第一定律 若CV,m与温度无关 同理 若Cp,m与温度无关 条件：理想气体、无非膨胀功 第二章 热力学第一定律 4 理想气体的绝热过程 条件：理想气体、绝热、无非膨胀功 第二章 热力学第一定律 可逆过程 pV＝nRT 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 pV＝nRT 理想气体的绝热可逆过程方程式 第二章 热力学第一定律 理想气体的绝热可逆过程和等温可逆过程 中功的比较 第二章 热力学第一定律 例题1：设在273 K和1000 kPa时，取10.0 dm3 理想气体。今用两种不同过程（1） 等温可逆膨胀，（2）绝热可逆膨胀 使得末态压力为100 kPa。 计算两个过程的W。 设CV,m=3R/2，且与温度无关。 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 膨胀过程 常量 常量 绝热线的斜率大于等温线的斜率. 思考(1)从同一初态出发经绝热可逆膨胀和等温可逆膨胀途径到达相同终态体积时,哪个终态压力高?哪个过程对外做的功大？ 第二章 热力学第一定律 思考(2)从同一初态出发经绝热可逆膨胀和等温可逆膨胀途径到达相同终态压力时,哪个终态体积大?哪个过程对外做的功大？ 第二章 热力学第一定律 思考(3)从同一初态出发经绝热可逆压缩和等温可逆压缩途径到达相同终态体积时,哪个终态压力低?哪个过程环境做的功小？ 第二章 热力学第一定律 思考(4)从同一初态出发经绝热可逆压缩和等温可逆压缩途径到达相同终态压力时,哪个终态体积小?哪个过程环境做的功小？ 第二章 热力学第一定律 常量 常量 常量 多方过程： gn1 2-9 Carnot循环 热机 通过某种工作介质，将 热转换为功的装置. Th Tc Qh Qc W 热机工作示意图 应用广泛 第二章 热力学第一定律 在两个热源之间工作的热机效率： A B C D P V 0 V1 V4 V2 V3 Th Tc p1 p4 p2 p3 Qh Qc 理想气体 第二章 热力学第一定律 等温可逆膨胀 A B C D P V 0 V1 V4 V2 V3 Th Tc p1 p4 p2 p3 Qh Qc DU1＝0 Q1＝－W1 第二章 热力学第一定律 A B C D P V 0 V1 V4 V2 V3 Th Tc p1 p4 p2 p3 Qh Qc 绝热可逆膨胀 Q2＝0 DU2＝W2 第二章 热力学第一定律 等温可逆压缩 A B C D P V 0 V1 V4 V2 V3 Th Tc p1 p4 p2 p3 Qh Qc DU3＝0 Q3＝－W3 第二章 热力学第一定律 A B C D P V 0 V1 V4 V2 V3 Th Tc p1 p4 p2 p3 Qh Qc 绝热可逆压缩 Q4＝0 DU4＝W4 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 理想气体卡诺循环 的效率只与两热 源的温度有关 第二章 热力学第一定律 卡诺热机的效率只由高温热源和低温热源的温度决定，高温热源温度越高，低温热源温度越低，则循环效率越高； 高温热源的温度不可能无限制地提高，低温热源的温度也不可能达到绝对零度，因而热机的效率总是小于1的，即不可能把从高温热源所吸收的热量全部用来对外界作功. 第二章 热力学第一定律 结论：可逆热机的热温商之和等于零。 热温商 第二章 热力学第一定律 如果将卡诺机倒开,就变成了致冷机.这时环境对体系做功W,体系从低温 热源吸热 ,而放给高温 热源 的热量，将所吸的热与所作的功之比值称为冷冻系数，用 表示. 第二章 热力学第一定律 2-10 实际气体的DU和DH Joule-Thomson实验 节流过程 在绝热条件下，气体的始未状态分别保持压力恒定的膨胀过程. 第二章 热力学第一定律 节流过程的热力学特征 Q＝0, ?U ＝ Q +W ＝ W 绝热过程 W ＝ W1+ W2 W ＝ W1+ W2＝ p1V1－ p2V2 DU＝ p1V1－ p2V2＝U2－U1 U2 ＋ p2V2＝U1 ＋p1V1 H2 ＝H1 第二章 热力学第一定律 等焓过程 DH2 ＝0 焦耳-汤姆逊效应系数或节流膨胀系数 表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率. 经节流膨胀后，气体温度降低. 经节流膨胀后，气体温度升高. 经节流膨胀后，气体温度不变. 第二章 热力学第一定律 在常温下，一般气体的 均为正值. 但氢气和氦除外. 节流膨胀系数是系统的强度性质，与温度和压力有关. 等焓线 转化曲线 制冷区、制热区 转化温度 第二章 热力学第一定律 对微小的变化过程： 热力学第一定律的数