材料是国民经济的物质基础-固体中原子及分子的运动.pdfVIP

第四章 固体中原子及分子的运动 物质的迁移可通过对流和扩散两种方式进行。在气体和液体中物质的迁移一般是 通过对流和扩散来实现的。但在固体中不发生对流，扩散是唯一的物质迁移方式，其 原子或分子由于热运动不断地从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体材料中的一 个重要现象，诸如金属铸件的凝固及均匀化退火，冷变形金属的回复和再结晶，陶瓷 或粉末冶金的烧结，材料的固态相变，高温蠕变，以及各种表面处理等等，都与扩散 密切相关。要深入地了解和控制这些过程，就必须先掌握有关扩散的基本规律。研究 扩散一般有两种方法： ①表象理论一根据所测量的参数描述物质传输的速率和数量等； ②原子理论一扩散过程中原子是如何迁移的。 本章主要讨论固体材料中扩散的一般规律、扩散的影响因素和扩散机制等内容。 固体材料涉及金属、陶瓷和高分子化合物三类； 金属中的原子结合是以金属键方式； 陶瓷中的原子结合主要是以离子键结合方式为主； 而高分子化合物中的原子结合方式是共价键或氢键结合，并形成长链结构，这就 导致了三种类型固体中原子或分子扩散的方式不同，描述它们各自运动方式的特征也 是本章的主要目的之一。 4.1 表象理论 4.1.1 菲克第一定律 当固体中存在着成分差异时，原子将从浓度高处向浓度低处扩散。如何描述原子 的迁移速率，阿道夫·菲克（Adolf Fick ）对此进行了研究，并在1855 年就得出：扩散 中原子的通量与质量浓度梯度成正比，即 该方程称为菲克第一定律或扩散第一定律。式中，J 为扩散通量，表示单位时间内通 2 过垂直于扩散方向x 的单位面积的扩散物质质量，其单位为kg/(m s) ；D 为扩散系数， 其单位为m2 3 /s ；而是扩散物质的质量浓度，其单位为kg/m 。式中的负号表示物质的 dρ 扩散方向与质量浓度梯度 方向相反，即表示物质从高的质量浓度向低的质量浓度 dx 方向移。菲克第一定律描述了一种稳态扩散，即质量浓度不随时间而变化。 4.1.2 菲克第二定律 大多数扩散过程是非稳态扩散过程，某一点的浓度是随时间而变化的，这类过程 可由菲克第一定律结合质量守恒条件导出来处理。下式为菲克第二定律： 该方程称为菲克第二定律或扩散第二定律。如果假定D 与浓度无关，则上式可简化为： 菲克第二定律普遍式为： 4.1.3 扩散方程的解 a.两端成分不受扩散影响的扩散偶 将质量浓度为ρ 的A 棒和质量浓度为ρ 的B棒 2 1 焊接在一起，焊接面垂直于x 轴，然后加热保温不同时间，焊接面（x ＝0 ）附近的质 量浓度将发生不同程度的变化，如图4-1 所示。 图4-1 扩散偶的成分-距离曲线 质量浓度ρ随距离x 和时间t 变化的解析式为： 在界面处（x ＝0 ），则erf （0 ）＝0，所以 若焊接面右侧棒的原始质量浓度ρ 为零时，则简化为： 1 ρ2 而界面上的浓度等于 。 2 b.一端成分不受扩散影响的扩散体 低碳钢高温奥氏体渗碳是提高钢表面性能和 降低生产成本的重要生产工艺。此时，原始碳质量浓度为ρ 的渗碳零件可被视为半无 0 限长的扩散体，即远离渗碳源的一端的碳质量浓度在整个渗碳过程中不受扩散的影 响，始终保持碳质量浓度为ρ 。 0 假定渗碳一开始，渗碳源一端表面就达到渗碳气氛的碳质量浓度ρ ，则： s 如