美国应用分离公司超临界CO2流体萃取仪.docVIP

美国应用分离公司超临界 CO2流体萃取仪 一、超临界流体萃取技术的起源及发展 超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction，SFE) 作为一种技术应用于分离 提取最早可追溯到1879年，当时J.B.Hannay等就发现，用超临界的乙醇可溶解金属卤化物，压力越高，溶解能力越强。1962年E.klesper等首次成功用超临界的二氯二氟甲烷从血液中分离铁卟啉，1966年开始用超临界CO2和超临界正戊烷来分析多环芳烃、染料和环氧树酯等。1978年klesper又将超临界流体技术应用于聚合物工业，从聚合物中提取各类添加剂，使超临界流体萃取技术的应用范围不断扩大。超临界流体萃取技术在工业中也早有应用，最为典型的例子就是用CO2流体萃取咖啡豆中的咖啡因，即脱咖啡因。 二、超临界流体萃取仪的工作原理及特点 超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction，SFE) 是一种以超临界流体作为 流动相的分离技术。超临界流体是指物质高于其临界点，即高于其临界温度和临界压力时的一种物态。它即不是液体，也不是气体，但它具有液体的高密度，气体的低粘度，以及介入气液态之间的扩散系数的特征。一方面超临界流体的密度通常比气体密度高两个数量级，因此具有较高的溶解能力；另一方面，它表面张力几近为零，因此具有较高的扩散性能，可以和样品充分的混合、接触，最大限度的发挥其 溶解能力。在萃取 分离过程中，溶解样品在气相和液相之间经过连续的多次的分 配交换，从而达到分离的目的。 三、超临界流体萃取仪的基本流程和重要部件 典型的超临界流体萃仪的工作流程如下图所示。它大体上可分为三个部分即流 动相系统、分离系统、和收集系统。 流动相 对流动相的选择首先要考虑它对萃取样品的溶解能力，流动相的密度越大， 其溶解能力越强；次外，在实际应用中还必需考虑流体的超临界条件、腐蚀性和 毒性等。现今，CO2是应用最多的流动相，一方面这是由于它的超临界条件比较 温和，柱温40-50。C已超过超临界温度，在适当压力下即可达到高密度；另一方 面它又有成本低、无毒、不燃烧、容易纯化、腐蚀性小、化学惰性等诸多优点。 下表是一些超临界流体的主要特性： 名称 超临界温度 超临界压力 超临界密度 密度 。C MPa g/cm3 g/cm3 正己烷 231.6 2.97 0.233 0.388 正戊烷 196.5 3.37 0.237 0.393 丁稀(1) 134.9 3.65 0.221 0.401 正丁烷 152.0 3.80 0.228 0.388 氟利昂-13 28.9 3.92 0.580 1.010 丙烷 96.7 4.25 0.217 0.375 六氟化硫 45.5 3.76 0.738 1.315 乙烯 9.2 5.04 0.217 0.365 乙烷 32.2 4.88 0.203 0.352 氙气 16.6 5.84 1.113 1.893 氧化亚氮 36.4 7.24 0.452 0.764 二氧化碳 31.1 7.39 0.466 0.803 氨 132.4 11.3 0.235 0.358 水 374.4 23.00 0.344 目前，可选用的极性超临界流体不多，这主要是应为绝大部份极性溶剂的超临 界条件较为苛刻，且化学性质活泼、腐蚀、有毒、可燃。为了获得有实用意义的极 性流动相，人们普遍采取了混合流动相的办法，即在非极性的CO2中加入改性剂， (modifer) ，以提高CO2流动相的极性，当然被添加的改性剂应该和CO2有较好的互 溶性。常用的CO2改性剂有甲醇、脂肪醇、四氢呋喃、2-甲氧基乙醇、脂肪醚等。 改性剂的添加方式大致有两种：一种是预混合，即欲先在CO2流体里按一定配 比加入一定浓度的该性剂，然后通过泵输送到分离系统，这种情况下，改性剂 的浓度是恒定的。该种方法一是不能作梯度分离用，二是在更换流动相时要彻底清 洗所使过的容器。另一种改性剂的添加方法是使用两台泵，一台压缩CO2，另 一台压缩该性剂，并通过预混合器使两者充分混合并输送到分离系统。该法不仅可 调节CO2中改性剂的含量，而且可用于梯度分离。常用改性剂的含量小于10%(重量) 。 高压泵 主要用于控制改性剂的压力和流量。实际工作中一般要求流量在一定范围内可 调，长期操作压力、流量稳定、快速升压且压力脉动尽可能小，此外还应耐腐蚀， 维护使用方便。 分离系统 超临界流体的分离系统主要有萃取釜组成。萃取釜的耐高温和耐腐蚀性能，密 闭性能