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金属材料表面锆系纳米转化膜的制备及性能研究 摘要 金属材料表面进行电涂或粉末涂覆前，通常采用铬酸盐钝化工艺或磷 化钝化工艺来提高耐腐蚀性或涂膜的附着性，但前者有高毒性与后者 淤渣难以处里的问题。为此，本文探讨锆系纳米转化膜形成工艺及耐 腐蚀性能的测试。经中性盐雾腐蚀性能测试结果表明，锆系纳米转化 剂所获得的转化膜，具有优异的耐腐蚀性能，可以替代传统的铬酸盐 及磷酸盐钝化工艺。 1、前言 对金属材料例如铁、锌、铝等表面进行电涂或粉末涂覆前，为了提高 工件的耐腐蚀性或与涂膜之间的附着性，通常进行化学转化处理。 通常产业界广泛采用铬酸盐钝化法处理金属以延长锈蚀时间。铬酸盐 层是由三价和六价铬的复合氧化物与氢氧化物所组成，如Cr O 形成 2 3 保护膜保护基材免受外界环境的腐蚀。Cr(VI)会与加工后造成基材曝 露部份进行还原反应形成Cr(III)化合物覆盖于缺陷部份，达到自我修 复的能力，使得此层具有优异的防腐蚀作用。尽管铬酸盐有效抑制白 锈的产生，但由于六价铬的高毒性与致癌对环境造成重大的危害。随 ROHS ELV WEEE 2003 着环保的要求和欧盟的 、 和 法规的实施，在 年就已经开始限制六价铬钝化产品得的进口。另外，磷酸锌钝化工艺 亦被广泛使用。然而，磷酸锌处理剂进行金属表面处理时，会产生大 量淤渣。磷酸根离子会使环境富营养化，增加后续清除淤渣与废水的 处理成本，不具有经济优势。因此为了环保问题及经济优势，急待开 发无磷无铬钝化液。其中以钛或和锆体系的钝化工艺研究较多也最具 有潜力。钛、锆金属氧化物或氢氧化物具有不被酸或碱所侵蚀的化学 上之安定性质。此外，前述金属氧化物或氢氧化物透过金属和氧形成 网状结构沉积于基材表面上，阻绝水、氧和腐蚀促进成份，达到良好 的耐蚀性能。本文以锆系纳米转化剂对各种金属表面进行钝化处理， 可获得很高的耐蚀性能及对涂层附着能力。 2、工艺流程与试验方法 2-1工艺流程 纳米转化工艺流程如下： 喷粉 油漆工艺流程, 脱脂→水洗→纳米转化→水洗→纯水洗→干燥→喷涂→烘干 电泳工艺流程 脱脂→水洗→纳米转化→水洗→纯水洗→电泳→烘干 2-2纳米转化剂技术指标 2-1 表 工作液的技术指标 外观 游离酸度 总酸度 pH 青烽锆系 无色透明状 0.8-1.2 2- 3 3.0- 4.0 纳米转化剂 使用时按体积比，原液 : 水 =1:19 兑水搅拌均匀。钝化温度20-40 ℃，钝化时间 90-180s，pH值用氨水或氢氧化钠调节 3.0-4.0范围。 2-3测试方法 2-3-1 附着力测试：采用QFZ 型漆膜附着力试验仪测试 2-3-2 纳米转化膜恒温恒湿耐蚀性测试：基材经由纳米转化剂处理后 置放于温度35℃、湿度80％的恒温恒湿箱测试，以基材表面开 始产生锈蚀来评价纳米转化膜的耐蚀性。 2-3-3 中性盐雾腐蚀试验：按GB/T1771-2007进行，采用连续喷雾方 式，将涂覆后的试样沿对角线方向划开，以试样对角线两边的 脱皮宽度或起泡大小来评价涂覆后纳米转化膜的耐蚀性。 3、结果与讨论 3-1 成膜机理 成膜机理主要是利用H ZrF 和HF之平衡反应，在基材表面上析出纳 2 6 米转化膜。一般锆盐在足够量的氢氟酸水溶液中，会以H ZrF 的形 2 6 H ZrF HF 式存在。在此， 2 6和 之间，有下述平衡反应发生 H ZrF + H O → Z