海产品中多聚磷酸盐的离子色谱法测定.pdfVIP

第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 137 海产品中多聚磷酸盐的离子色谱法测定 王碗，屈锋 (北京理工大学生命科学与技术学院，北京，100081) 摘要：本文建立了一种采用去离子水提取，三氟乙酸作为蛋白沉淀剂对海产品样品进行前处理，采用淋洗 液自动发生装置在线产生 KOH 进行梯度淋洗，抑制型电导离子色谱法，检测海产品样品中多聚磷酸盐的方 法。本文亦比较讨论了不同沉淀剂对保留时间和加标回收率的影响。该方法具备抗干扰能力强，选择性好， 灵敏度高，对环境友好等特点。实际样品检测结果令人满意。 关键词：离子色谱； 三氟乙酸； 海产品； 多聚磷酸盐；沉淀蛋白 多聚磷酸盐是一类重要的品质改良剂，它们在食品工业中主要用于保持食品的水分(持 水性) 、调节pH 值、乳化、缓冲、螯合金属离子等[1] 。在海产品的保存和运输过程中，加入 一定量的多聚磷酸盐，可以保证水分不会缺失。但是，近些年来，有一些不法商贩利用了多 聚磷酸盐可以加大肉类或海产品吸水性这一特点，在商品中人为注水，以次充好，以少充多， 大大危害了消费者的利益。另外，多聚磷酸盐会促进血液凝结，其降解产物磷酸盐也可能增 大摄入者 心脑血管疾病发生的可能性，因此欧盟和日本分别限定了在本地区内销售的海产品中多聚磷 酸盐的最大允许浓度，欧盟食品和饲料快速警报体系 RASFF 也在 2006 年第 28 ，30，31， 34，35 周连续通报了 9 起中国出口海产品中多聚磷酸盐超标行为[3]，这无疑将对我国海产品 出口产生一定影响，而对于质检和商检部门，也提出了更高的要求。 时间在与效益赛跑，建立一种检测海产品中多聚磷酸盐的方法已是迫在眉睫。由于欧盟 和日本在 2003 年以前的法案只对磷酸盐总量做了规定[2]，因此传统检测多聚磷酸盐的方法 多用双氧水和硫酸将磷酸盐的多聚体转化为正磷酸盐，然后用离子色谱法进行检测。也有一 些科研工作者曾尝试不同的前处理方法，对海产品或肉类进行提取后用离子色谱法或核磁共 振法直接检测多聚磷酸盐，但是前者[6]由于未进行系统加标回收实验，后者由于设备昂贵， 效果均不甚理想[4-6]。 [6] 本文在崔鹤 等人的基础上对前处理方法和梯度程序加以改进，经过超声提取沉淀蛋白 等步骤前处理后，多聚磷酸盐和其它阴离子在高容量的 AS11-HC 色谱柱得到分离，经抑制型 电导检测器检测。本文对三种不同的蛋白沉淀剂进行了比较，综合了对其它离子保留时间的 影响和被测物回收率的影响，确定了三氟乙酸为最好的沉淀剂。该方法对三种被测多聚磷酸 盐的检测限（S/N=3）为0.007-0.016 µg/L（以处理后的溶液计）或 0.004-0.008 µg/g（以 固体样品计），标准曲线线性范围均在两个数量级以上，平行处理的实际样品和同一样品重 复进样的 RSD 分别小于 7 ％和 2.1%，回收率为 88％－107％，用于鳕鱼片和虾仁样品的检 测，结果令人满意。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 带有淋洗液自动发生装置的 ICS-2000 离子色谱仪（美国戴安公司），Chromeleon 6.7 中文版色谱工作站。 所用焦磷酸钠、三聚磷酸钠和三偏磷酸钠均为化学纯，阴离子标准物 质购自国家标准物质中心。所有用水均为电阻率 18.3 MΩ cm 的去离子水。 1.2 色谱条件 分离柱：Dionex IonPac AS11-HC （4 mm ）和IonPac AG11-HC （4 mm ）保护柱，淋洗 液自动发生装置在线产生如表 1 所示的梯度淋洗液。ASRS ULTRA II 阴离子抑制器，抑制 器电流为 250 mA ，淋洗液流速为 1.0 mL/min，进样体积为25 µL 。 第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 138 表1 梯度淋洗条件的选择 时间 KOH淋洗液浓度 （mmol