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天津百万吨乙烯装置 丁二烯的生产工艺及操作 第1章 20万吨/年丁二烯抽提装置概况 装置的概述 天津100万吨/年乙烯及配套项目位于天津市大港区，建设单位是中国石油化工股份有限公司天津分公司，分为乙烯工程、炼油工程、热电工程及区外工程四部分。丁二烯装置是天津100万吨/年乙烯及配套项目的乙烯工程之一。丁二烯装置设计年处理裂解碳四40.54万吨，年产1，3-丁二烯20万吨。设计年操作时数为8000小时；装置设计的操作弹性为60％～110％。 1.2 原料及产品 丁二烯装置原料为乙烯装置副产的裂解碳四，通过萃取精馏和普通精馏等物理分离过程，最后得到聚合级的1，3-丁二烯产品，作为合成橡胶、合成树脂等的单体原料。该装置副产的抽余碳四，作为下游MTBE及丁烯-1联合装置的原料，用于生产丁烯-1和MTBE。本装置是由SEI和燕山玉龙石化工程有限公司联合设计 以下是丁二烯原料规格表 1.3 丁二烯的性质及用途 丁二烯是最简单的共轭二烯烃，其结构为：CH2=CH-CH=CH2.由于其结构上的特殊性，化学性质非常活泼，出了具有碳-碳双键的一般性质外，反映在化学性质上，也与单烯烃和孤立的双键二烯烃有所不同，它与烯烃相似，也可以与卤素、卤代烃进行亲电加成反应，而且比烯烃容易进行，不仅可以进行1，2-加成反应，也可以进行1，4加成反应。1，4-加成聚合是，既可以顺式聚合，也可以反式聚合。 丁二烯显著的化学性质是容易进行聚合反应，生成高分子聚合物，既可以自身聚合，也可以与其它化合物发生聚合。工业上利用这一性质生产合成橡胶、合成树脂和合成纤维等。它与空气接触时易发生爆炸性的过氧化物和端聚物，故常要在生产过程中加入对甲基邻苯二酚。 丁二烯工艺操作及流程 2.1 工艺原理 2.1.1 从C4馏分中分离丁二烯 以石油为原料的高温裂解原料变重，裂解温度相应提高，在制取乙烯的同时联产C4馏分也随之增加。而且C4馏分中丁二烯的含量也由过去的40%增加到60%左右。除此之外，C4馏分中还含有丁烯、丁烷、炔烃以及少少量的C3和C5,其馏分非常复杂。C4馏分中各组分的沸点极为接近，有的还与丁二烯形成共沸物。无论是裂解C4还是丁烯氧化脱氢所得的C4，要从其中分离出高浓度的丁二烯，用普通精馏方法非常困难，一般采用特殊的方法分离。目前工业上广泛采用萃取精馏和普通精馏相结合分离的方法，生产高纯度的丁二烯来满足各种合成橡胶工业的要求。 萃取精馏以萃取剂的不同分为好多种。分为乙腈法，二甲基甲酰胺法，N甲基吡咯烷酮法，二甲基乙酰胺法等。 2.1.2 萃取精馏基本原理 萃取精馏是在精馏塔中，加入某种高沸点溶剂，在溶剂的作用下，使难分离混合物的组分间的相对挥发度差值增大，从而实现其分离的一种特殊精馏。 图2.1 萃取精馏系统图示 2.1.3 萃取精馏的操作特点 萃取精馏的最大的特点是加入了萃取剂，而且萃取剂的量较多，沸点又高，在操作过程中每一层塔板上都要维持一定的溶剂浓度，一般为70%-80%左右。而且要使被分离的组分和萃取剂完全互溶，严防分层，否则会使操作恶化，破坏正常的汽液平衡，达不到预期的效果。 2.1.4 ACN法抽提丁二烯 本装置以乙烯裂解装置提供的混合C4为原料，用乙腈作为溶剂，采用两级萃取精馏，分别除去丁烷、丁烯等难溶组份和乙烯基乙炔等易溶组份，得到的粗丁二烯经水洗脱除溶剂后，再采用两级普通精馏分别脱除甲基乙炔、水和1，2-丁二烯，顺-2-丁烯，碳五等物质，最终得到合格的聚合级1， 3-丁二烯产品送产品罐区外售。 本装置工艺特点： (1) ACN技术溶剂沸点低，装置操作温度低，有利于防止丁二烯自聚，装置操作周期长； (2) 溶剂粘度低，塔板效率高，能耗低； (3) 汽提可在高压下操作，不需要丁二烯气体压缩机，电耗低，且节约投资成本； (4) 溶剂来源广泛，价格低，操作成本低； (5) 设备不需特殊材质； (6) 采用夹点技术对溶剂余热的利用加以优化，溶剂余热利用率接近100%。 (7) 废水溶剂含量低，易处理。 乙腈作为萃取剂主要的性质如下： 乙腈的结构式: CH3-C≡N 分子量: 41.053 乙腈为无色透明液体，有芳香味，中等毒性，溶于水和乙醇等。水解时生成醋酸和氨，还原时生成乙胺，能聚合成二聚物和三聚物。燃烧时有光亮火焰，遇明火、高热、强氧化剂有燃烧爆炸危险，与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、过氯酸盐等反应强烈。 工艺流程介绍 2.2.1 萃取精馏单元 将富含丁二烯（本岗位操作法中如未特殊说明，丁二烯均指1，3-丁二烯）的裂解碳四用乙腈作溶剂经二级萃取精馏：分别在第一萃取精馏系统除去比丁二烯相对挥发度大的组分（如丁烷、丁烯等），在第二萃取精馏系统除去比丁二烯相对挥发度小的组分（如乙烯基乙炔，乙基乙炔），得到含丁二烯96%以上的粗丁二烯，送下一