第八章高聚物的溶液性质及其应用.pptVIP

第 八 章 高 聚 物 的 溶 液 性 质 及 其 应 用 概述 1. 高分子溶液的概念 2. 研究高分子溶液的意义 3. 高分子溶液有哪些特点 4. 本章学习的主要内容1高分子溶液的概念 高聚物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物, 热力学上稳定的二元或多元体系. 例如: (1 )未硫化NR+ 汽油,苯,甲苯 (2 )HDPE+ 四氢萘 加热Tm135 ℃ (3 )聚乙烯醇+ 水,乙醇2研究高分子溶液理论的意义 高分子溶液是人们在生产实践和科学研究中经常遇到的 对象 稀溶液 C1% 重量浓度分子量测定 1% 溶液 浓溶液 C5% 纺丝--- 油漆, 涂料--- 胶粘剂--- 增塑的塑 料 稀溶液和浓溶液的本质区别在于稀溶液中单个大分子链 线团是孤立存在的,相互之间没有交叠;而在浓厚体系中, 大分子链之间发生聚集和缠结。 稀溶液理论研究比较成熟, 具有重要理论意义, 主要用于 加强结构、结构与性能基本规律的认识. 主要包括: (1 )热力学性质的研究(△Sm △Hm △Fm ) (2 )动力学性质的研究(溶液的沉降,扩散,粘度等) (3 )研究高分子在溶液中的形态尺寸(柔顺性,支化情况 等)研究其相互作用(包括高分子链段间,链段与溶剂分子 间的相互作用) (4 )测量分子量,分子量分布,测定内聚能密度,计算硫化胶的交联密度等。锦纶熔融 涤纶 纤维工业中 的溶液纺丝 腈纶---- 聚丙烯腈 溶液 氯纶 浓溶液的 橡、塑工业 PVC+ 邻苯二甲酸二辛酯 工业用途 中--- 增塑剂 油漆,涂料, 新型? 聚氨酯 胶粘剂的配制 高分子浓溶液和稀溶液之间并没有一个绝对的界线。判 定一种高分子溶液属于稀溶液或浓溶液,应根据溶液性质, 而不是溶液浓度高低。3高分子溶液的特点高分子溶液在行为上与小分子溶液有很大的差别其原因:由于高分子的大分子量和 线链型结构特征使得单个高分子 -7 -5 线团体积与小分子凝聚成的胶体粒子相当(10 ~10 ), 从而有些行为与胶体类似。历史上长期以来,很长一个时期曾一直错误地认为高分 子溶液是胶体分散体系。(小分子的缔合体) 经反复研究得出最终的结论证明高分子浓溶液与胶体有 本质区别。 这点对高分子科学的发展进程有重要意义,拨开 迷雾,人们认识到高聚物是一种新的物质,不同于小分子, 不是小分子的缔合体。它们之间的区别是: ①高分子溶解是自发的;而胶体溶解需要一定的外部条 件,分散相和分散介质通常没有亲和力。 ②高分子溶解?- 沉淀是热力学可逆平衡;胶体则为变相 非平衡,不能用热力学平衡,只能用动力学方法进行研究。 ③高分子溶液的行为与理想溶液的行为相比有很大偏离。 原因:高分子溶液的混合熵比小分子理想溶液混合熵大 很多。 ④高分子溶液的粘度比小分子纯溶液要大得多, 浓度 1%~2% 的高分子溶液粘度比纯溶剂大0.25~0.5% 粘度 为纯溶剂的15~20 倍。 例5% 的NR+ 苯为冰冻状态 原因:高分子链虽然被大量溶剂包围,但运动仍有相当 大的内摩擦力。 ⑤ 溶液性质有在分子量依赖性,而高分子的分子量多分 散性,增加了研究的复杂性。 ⑥高分子溶解过程比小分子缓慢的多。4. 本章学习的主要内容 一、高分子的溶解和溶胀 二、高分子稀溶液的热力学理论 三、高分子的分子量和分子量分布及测定方法 四、交联高分子的溶胀平衡及交联密度的测定第一节 高分子材料的溶解和溶胀 溶解 溶质分子通过分子扩散与溶剂分子均匀混合成为分子分散 的均相体系。 ① 分子量大且具多分散性 ②分子的形状有线型、支化、交联 由于高分子结构的复杂性 非晶态 ③高聚物聚集态 非极性 晶态 极性 因此高分子溶解比小分子要复杂得多。(一) 聚合物溶解过程的特点1 溶解过程缓慢,且先溶胀再溶解 2 非晶态聚合物比结晶聚合物易于溶解3 交联聚合物只溶胀,不溶解 181 、溶解过程缓慢,且先溶胀再溶解 由于大分子链与溶剂小分子 尺寸相差悬殊,扩散能力不同, 加之原本大分子链相互缠结,分子间作用力大,因此溶解过 程相当缓慢,常常需要几小时、几天,甚至几星期。 溶胀现象 溶解过程一般为溶剂小分子先渗透、扩散到大分子之间, 削弱大分子间相互作用力,使体积膨胀,称为溶胀。 然后链段和分子整链的运动加速,分子链松动、解缠结; 再达到双向扩散均匀,完成溶解 。为了缩短溶解时间,对溶解体系进行搅拌或适当加热是有 益的。2 、结晶聚合物比非晶态聚合物难于溶解 非晶态聚合物分子链堆砌比较疏松,分子间相互作用较弱, 因此溶剂分子较容易渗入聚合物内部使其溶胀和溶解。 结晶聚合物的晶区部分分子链排列规整,堆砌紧密,分 子间作用力强,溶剂分子很难渗入其内部,因此其溶解比非 晶态聚合物困难。 通常需要先升温至熔点附近,使晶区熔融,