甲苯液相选择氧化制备苯甲醛反应研究.pdf

分类号 密级 学校代码 10542 学号—200812—020078 甲苯液相选择氧化制备苯甲醛反应的研究 the Studieson Liquid—-phase Selective ofTolueneto Oxidation Benzaldehyde 研究生姓名 孟利芬 指导教师姓名、职称 毛丽秋教授 学 科 专 业 有机化学 研 究 方 向 有机催化 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一一年五月 删I『『I『啪舢Ⅲ舢舢舢ⅢⅢ0 Y1912169 摘 要 甲苯氧化反应的产物苯甲醛是重要的有机合成中间体。与气相氧 化法相比，甲苯液相氧化法反应条件温和清洁，且易于工业化，寻找 合适的催化剂是目前的研究方向，用于甲苯选择性氧化反应的催化剂 种类很多，其中最常用的是钒基催化剂。本论文设计并制备了一系列 复合及负载型催化剂，优化了反应条件，考察了催化剂的反应性能， 并对反应机理进行了初步探讨。主要内容如下： (1)研究了过渡金属盐催化剂对甲苯的液相选择性氧化反应的催 化性能。制备了一系列的M—VPO复合催化剂，用固体紫外、X．射线 衍射、扫描电镜对催化剂的结构进行了表征。考察了不同的VPO复 合催化剂对甲苯液相氧化反应的催化性能。 (2)以Co—VPO为催化剂，对常压下甲苯液相H202选择氧化制 备苯甲醛的反应进行了研究。考察了催化剂用量、反应温度、反应 时间、H202用量、溶剂用量等因素对反应的影响。结果表明：在单 金属M．VPO系复合催化剂中，Co．VPO在甲苯液相氧化反应中表现出 优良的催化性能，在催化剂用量为0．4 g，助催化剂N扭r用量为0．2g， mL，溶剂用量为 反应温度为90℃，反应时间为4h，H202用量为12 15 mL的条件下，甲苯的转化率可达19．8％，苯甲醛的选择性为 60．4％。采用正交试验设计法对反应条件进行了优化。 (3)制备了一系列的M1．M2．VPO复合催化剂，并考察了其对甲 苯液相选择性氧化反应的催化性能，结果表明，当以Fe．Co．VPO为催 I 化剂，甲苯的转化率为22．3％，此时苯甲醛的选择性为71．5％。 (4)制备并考察了负载型金属氧化物催化剂催化的甲苯液相氧 化反应。结果表明，负载型金属氧化物催化剂对甲苯液相氧化反应的 催化性能较差。 (5)甲苯液相氧化反应是自由基机理，包括链引发、链增长、 _ 驴· 物的分解，加速自由基的产生，有效地缩短了反应的诱导期。 关键词：甲苯；液相氧化；双氧水；苯甲醛；VPO复合催化剂 II ABSTRACT isan intermediatein as Benzaldehydeimpo