以含氮羧酸为辅助配体的金属叠氮配合物的合成、结构与性质的研究.pdf

摘 要 具有独特结构的分子基磁性材料因其重要的性质和潜在应用前景已经成为 材料化学和配位化学领域中极具吸引力的课题。叠氮由于其多种配位方式和磁 祸合功能已经成为合成这类配合物的首选配体之一。在过去二十多年里，多种 结构新颖、磁性功能各异的金属叠氮配合物相继报导。过去叠氮混配配合物研 究的辅助配体一般为中性配体，因叠氮本身是带有负电荷的配体，而带有负电 荷的辅助配体由于它们在形成配合物时易与带有负电荷叠氮竞争，而难以得到 目标产物，所以这样的配合物鲜有报道。此外，水热合成作为一种有效的合成 方式，因叠氮潜在的易爆性而很少应用于这个领域的研究，这在某种程度上阻 碍了金属叠氮配合物的发展。本文利用水热合成作为实验手段，研究了以带有 负电荷的含氮梭酸作为叠氮的辅助配体来开展这方面的研究，成功得到了二十 种新颖的金属叠氮配合物，并研究了有关性能，具体如下: 一、研究了以烟酸作为辅助配体的金属叠氮配合物。在合成中通过加入一 些辅助原料来调节州值，使得这方面的研究在多种过渡金属上取得成功。从配 合物的结构来看，在这种情况下，EO桥连方式的叠氮连接金属离子，形成有限 核单元或低维结构，高维结构再由烟酸来实现。结果表明，这类配合物的维度 可通过加入鳌合配体来控制。 二、研究了以异烟酸为辅助配体的金属叠氮配合物。在这个方面我们不仅 在过渡金属上取得了成功，在稀土金属方面也取得了成功，并在这两者成功的 基础上把3d一4f金属同时引入到了这个金属叠氮分支领域当中。在这个体系中， 叠氮采用多种配位方式与金属中心形成一维或二维结构，异烟酸配体则进一步 连接这些结构形成三维配合物。由于叠氮的多种配位方式，这系列配合物的拓 扑结构也比较新颖。 三、研究了以毗嗦酸为辅助配体的金属叠氮配合物。在这个体系我们在铜 为金属中心的情况下取得了成功，不仅在水热合成上取得了成功，同时用常规 方法也取得了成功。由于毗嗦酸与叠氮均有多种配位方式，因此这些配合物结 构非常复杂，会产生新颖的拓扑网络。由于铜本身的特点，又成功地得到了比 较少见的不对称的金属叠氮配合物。 关键词:金属叠氮配合物，水热合成，磁性，烟酸，异烟酸，毗啧 Abst门Ct Tbenivetslgationofmolecule七留记m叫笋dicmaterials俪thnoveltsurcot玲bas b沈。mea企CSniati飞阳场CCtnihte五eldsofmatetial助dcoord玩atinoche面St口rof 山erinitreetsingPrOPert1esnadpotent过叩pllcatio几Asav。忍atilebridging吨阴d 刘山v颐uos xec玩mgePhatways，面desiag以刃cnadidaterofhtedesingofma即etlc c加rdi已atlnopolymers.nIhte pats幻汾OdCeadSe，OdZ巴n‘ofme回叮·记。ocmPlexe， wihtnvoeltsUrc加川招曲dnitreets1ngmagelticpr0Pretesihwe悦ne优poteI’d.Asrof hte ocmPOUDdselportedot己吐e，motsofhte -ochgnadsraeneut阁优gamclignads， 叭七lelchragedlignadsrae v。丁csa叮ce.hiusu目，tisidifficultrof 勺浑odiffi沈ntkinds ofnegatlvelignadsotcoexltsnihte~ moleculeh沈田以姆ofhteriocmPetltlnoni hteP找犯essofocmPlxeofn力atlno.ACCOrdingothtelite烧由rJes，hy山旧由emralreactlno asnaeffici。吐5卵曲esismehtodhasesldombeen即Plldenihte snyhtessiofsuch cOmp1xeesprobbayldueot htepossbii1yti of exPofsi叽 w场hc bames 血 develoPme川 of metal一画od comPxeles.nI ti五sdis义对atio氏 we 栩改e nni℃gen-COn倒面ngc时boxylateacdiasoc一lignadsotPrepraemet川.故lodcomPlxees 勿h