以二氧化钛为载体加氢脱氮催化剂研究.pdfVIP

摘 要 本文研究了有重大工业应用背景的以新型TiO:为载体的Ni-W加氢脱氮 (HDN)催化剂的制备、评价和改性。评价反应是在加压 3.OMPa固定流动床反 应装置上进行的。采用XRD、TPD和TPR等表征方法研究了催化剂的表面结构和 性质。确定了在TiO:及其复合载体上主活性组分W和助剂Ni的最佳含量，并从 化学分散最大量的角度作了解释，而后在不同的反应条件下得到了验证。研究了 加入稳定剂稳定浸渍液中的聚钨酸根离子和加入竞争吸附剂来避免其堵塞孔道口 的反应机制，并得到了较好的结果。系统研究了引入第二载体AI,O,(代号110) 或超稳Y分子筛 (USY)及共同引入后催化剂活性有显著提高的反应现象，得出 了增加载体的B酸量或减弱金属与载体的强相互作用 (SMSI)，能够提高催化剂 HDN反应活性的结论。发现了浸渍液中加入NH,F或H,BO,能提高催化剂稳定性 的现象，并从酸分布的角度作了解释。此外研究了Tio,载体的最佳的前处理条件。 关键词:加氢脱氮 复合载体 F/B改性 StudiesofHydrodenitrogen Catalysts Supported on Titania Major:PhysicalChemistry Author:ZhaoYuguo Supervisor:ProfessorTaoKeyi ABSTRACT Thepreparation,evaluationandboronorfluorine-modificationofNi-W hydrodenitrogen(HDN)catalystssupportedontitania,A203andUSYwere studied.Thefixedbedcatalystevaluationequipment(3.OMPa)isusedto studythecatalystsactivity.Surfacestructureandpropertyofthecatalysts wereresearchedbyXRD,TPDandTPR.TheoptimumcontentsofNiandW weredetermined.Wefindthataddingstabilizerandrivaladsorptionto impregnationagentcanpromotetheactivityofthecatalysts.ltisshowed thatincreasingtheammountofBactivityorreducingSMSIcanpromote theactivityofHDNcatalystsbystudyingtheeffectofsecondAO23l support andUSY ontothetitaniacompositesupport.ThereasonofBorF influence of HDN activity is explained by acid strength distribution.Moreover,theoptimumpretreatmentofconditionsofcatalyst arestudied. Keywords:Hydrodenitrogen Modified Titania 南开大学硕士论文 引 言 引 言 在炼油工艺中，原油中的氮化合物会强烈降低催化裂化、催化重整、加氢裂化、加 氢脱硫、加氢和异构化催化剂的活性，因为这类催化剂都有一定的酸性，而某些含氮化 合物是强碱性，使催化剂的酸性中心中毒。此外，含氮化合物使油品在贮存过程中形成 胶质，色泽不稳定。而且，这些燃料燃烧产物超过NOx的排放标准。因此，近年来对馏 分油和重质油的加氢脱氮技术越来越受到重视a〔。从我国几种主要原油的组成来看，硫 含量较低，氮含量却比中东原油高得多。因此，从我国石油的特点来看，使油品脱除氮 化合物的问题也显得更突出。 国内外对加氢脱硫催化剂进行了广泛的研究，不仅对加氢脱硫的反