4第四章微量元素和重金属污染.ppt

海水中的常量元素含量高，性质稳定，而且它们之间具有恒比关系。 痕量元素含量少，参与各种物理、化学和生物过程，在海底沉积物、固体悬浮粒子和海洋生物体中高度富集，并广泛参与海洋的生物化学和地球化学循环，参与海洋环境各相界面的交换过程。 微量元素在海水中涉及的平衡有络合、螯合、氧化还原平衡、生物吸收、颗粒物的吸附与解析等。 海水中微量元素分析方法的改进 海水中微量元素的来源与清除 影响海水中微量元素的含量和分布的各种过程 痕量元素的分布类型 仪器分析和分析化学取得重要进展 在取样、贮存和分析过程中污染的消除和控制 各实验室进行互相验证 Rb+, Li+, Cs+, WO42-, MoO42- 在海水中比较稳定，反应活性低 垂直分布断面从表层到底层均匀 与海水中常量元素一样可视为保守型元素，保守型元素在海水中逗留时间较长，浓度较大。 垂直分布呈现表层耗尽而深层富集。这是由于浮游植物从表层吸收这些元素，通过生物过程转化成颗粒物质，当这些生物碎屑的颗粒物质逐渐变大时就产生沉降，把这些痕量元素从表层迁移走。当沉入中层和深层的这些颗粒物质被氧化并重新溶解时，这些营养元素就再生进入深层水中。因此，呈现表层低而深层高的分布。 营养盐型的分布又可再分为磷酸(盐)型（硝酸盐型）、硅酸盐型及铜型。 磷酸盐（硝酸盐）型分布可在中层深度观测到最大值，这是由于在浅水再生循环引起的。Cd和As(V)。 硅酸盐型分布可在深层观测到最大值，这是由于深层水再生循环引起的。Ba、Zn和Ge。 从一些痕量元素的分布，例如Ni和Se的分布，推断出有浅水和深层水相结合的的再生循环。铜型是属营养盐型，但是，它是从中层向底层浓度增加的元素。 首先是由供给源输送给表层水，而后迅速地并永久地从海水中迁移走。 在海洋中的停留时间相对于海洋混合时间是较短的。 引起表层富集的过程有以下三种： 主要由大气输送到海洋表层，紧接着在整个水体中被清除。例如：Pb和210Pb就属于这种分布类型。 主要由河流输送或由陆架沉积物中释放出来，通过水平混合进入表层水，从而引起表层的最大值，Mn和228Ra属于这种情况。 在表层水内由于生物的调解还原过程与整个水体的氧化还原平衡结合起来，使得某些元素的氧化态或颗粒态在表层得到富集，例如，Cr(III)、As(III)和I(-1)。 因Gibbs原理和有机配体的络合作用，以及颗粒物的交换吸附和“浮选”原理等综合结果，导致在海洋微表层中元素富集。几乎所有的有机物、营养盐和金属等无机物都可为例。 表层因大气或河流输入而具有浓度较大值，中层真光层因生物作用而减少。如营养盐。 深层或海底因物质再循环或悬浮物再溶解，再生作用与清除作用的综合结果。如Al, Cu等。 冬季保留所致，例如溶解氧等； 由于热液活动引起的，如Mn和３He等。 在东部热带太平洋和北印度洋一直发现典型的少氧化层的广泛分布。由于水柱或在邻近陆坡沉积物中还原过程存在，在这种区域能够出现痕量元素的最大值或最小值。 如果元素的还原形式与它的氧化形式比较，相对来说是易溶的，就出现最大值，例如Mn(II)和Fe(II)。 当元素的还原形式相对来说是比较难溶的，或易于与固相结合的，就出现最小值。例如Cr(III)。 在水循环受限制的区域，由于氧化一还原电对SO42-－H2S的产生而变为缺氧状态并产生还原条件，例如卡里亚科海沟和萨亚尼茨海湾。此时又分成两种情况: 当某元素的还原形式比其在氧化条件下存在的形式更易溶时，曲线出现最大值，例如Mn2+和Fe2+ 当某元素还原形式相对而言比较难溶或易于与固体相结合时，就出现最小值，例如Cr（III）。 营养盐型中的磷酸(盐)型，可在中层深度观测到最大值，由于在浅水再生循环引起 营养盐型中的硅酸盐型分布可在深层观测到最大值，由于深层水再生循环引起的 营养盐型中的铜型，从中层向底层浓度增加，有浅水和深层水相结合的的再生循环 定义：材料与环境介质之间发生化学或电化学作用导致材料变质和破坏。 金属在海水中受化学因素、物理因素和生物因素的作用而发生腐蚀。金属结构腐蚀结果使材料变薄、强度降低，有时发生局部穿孔或断裂，甚至使结构破坏。 如铁在海水中被腐蚀时，电势较高发生铁的氧化。 电势较低的金属，例如镁，被海水腐蚀时，镁作为阳极而被溶解，阴极处释放出氢。 当电势不同的两种金属在海水中接触时，也形成腐蚀电池，发生接触腐蚀。例如锌和铁在海水中接触时，因锌的电势较低，腐蚀加快；铁的电势较高，腐蚀变慢，甚至停止。 工业用的大多数金属状态不稳定，在海水中有转变成化合物或离子态物质的倾向。但是，金和铂等贵金属，金属状态稳定，在海水中不发生腐蚀。 腐蚀的种类 腐蚀机理：化学腐蚀、电化学腐蚀 腐蚀环境：大气腐蚀、海水腐蚀、淡水腐蚀、土壤腐蚀、生