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第六章 分子发光分析法 一、分子荧光与磷光产生过程 Luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 二、激发光谱与荧光光谱 Excitation spectrum and fluore-scence spectrum 三、荧光的产生与分子结构关系 Relation between fluorescence and molecular structure 四、影响荧光强度的因素 Factor influenced fluorescence 概 论 室温下，大多数分子处于基态的最低振动能级，处于基态的分子吸收能量（光能、化学能、电能或热能）后被激发为激发态，激发态不稳定，将很快衰变到基态，若返回到基态时伴随着光子的辐射，这种现象称为“发光”。 分子发光：分子吸收外来能量时，分子的外层电子可能被激发而跃迁到更高的电子能级，这种处于激发态的分子是不稳定的，它将经多种衰变途径而跃迁回基态。 包括辐射跃迁和非辐射跃迁，在辐射跃迁中伴随发光现象，称为分子发光。 （1）按激发的模式分类: 光致发光—分子通过吸收光能而被激发发光. 化学发光(生物发光)—由化学反应的化学能或由生物体释放出来的能量所激发而发光. （2）按分子的激发态类型分类: 荧光和磷光 一、荧光与磷光的产生过程 2.电子激发态的多重度 3.激发态→基态的能量传递途径 3.1 非辐射能量传递过程 3.2 辐射能量传递过程 二、激发光谱与发射光谱 Excitation spectrum and fluore-scence spectrum 2.荧光发射光谱(或磷光发射光谱) 3.激发光谱与发射光谱的关系 三、荧光的产生与分子结构的关系Relation between fluorescence and molecular structure 四、影响荧光强度的环境因素Relation between fluorescence and molecular structure 4.内滤光作用和自吸收现象 5.溶液荧光的猝灭 一、 仪器与结构流程 Instrument and general process 二、 荧光分析法和应用 Fluorescence analysis and application 三、 磷光分析法及应用 Phosphorescence analysis and application 一、仪器结构流程 仪器光路图 二、荧光分析方法与应用 2.定量依据与方法 （2）定量方法 3.荧光分析法的应用 三、磷光分析法及应用 2.温度对磷光强度的影响 随着温度的降低，磷光逐渐增强。 3.重原子效应 使用含有重原子的溶剂或在磷光物质中引入重原子取代 基，都可以提高磷光物质的磷光强度，这种效应称作重原子 效应。 4.低温磷光 用液氮作冷却剂（77K） 5.室温磷光 由于低温磷光需要低温实验装置、溶剂选择的限制，发展了以下 几种室温磷光法： （1）固体表面室温磷光法 此法基于测量室温下吸附于固体基质（载体）上的有机化合物所发 射的磷光。理想的载体是既能将分析物质牢固地束缚在表面或基质中以 增加刚性，并减小三重态的碰撞猝灭等非辐射去活化过程，而本身又不 产生磷光背景。 （2）胶束增稳的溶液室温磷光法 当向溶液中加入适量的表面活性剂，形成胶束，由于胶束的多相 性，改变了磷光团的微环境和定向的约束力，从而强烈影响了磷光团的 物理性质，减小了内转化和碰撞能量损失等非辐射去活化过程的趋势， 明显增加了三重态的稳定性，从而可以实现在溶液中测量室温磷光。 6.磷光分析仪 和荧光分析仪器基本相似。在荧光分光光度计上配上磷 光附件后，即可用于磷光定。 （1）试样室 将试样放在盛液氮的石英杜瓦瓶内，即可用于低温磷光 测定。 （2）磷光镜 有些物质同时会发生荧光和磷光，为了能在同时有荧光 现象的体系中测定磷光，通常必须在激发光单色器和液槽之 间以及在液槽和发射光单色器之间各装一个斩波片，并由一 个同步马达带动，这种装置称作磷光镜。 7、磷光分析法的应用 一、基本原理 principle 二 装置与技术 instrument and technology 三、化学发光分析的特点 characteristics 一、基本原理 principle 二、装置与技术 instrument and technology 三、特点 characteristics 本章小结 一. 荧光与磷光的产生 辐射跃迁