第一章光谱分析(二)紫外可见光度法.pptVIP

第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 二、光吸收的基本定律 1、溶液对光的形为及有关术语 当光束照射到物质上时,物质可以产生反射、散射、吸收、透射。如果被照射的是均匀的溶液，那么光的散射可以忽略，所以对于溶液来说，对光的就是产生一部分被溶液吸收，一部分被界面反射，其余光则透过溶液。 I0=It+Ia+Ir Ia---吸收光的强度 It---透射光的强度 Ir---反射光的强度 Io---入射光的强度 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 二、光吸收的基本定律 2、溶液对光的形为及有关术语 当一束平行单色光照射溶液时，一部分光被溶液吸收，其余的光透过溶液，我们把透射光强度与入射光强度的比值称为透光度或透光率。用“T”表示。则： T= It /I0 透光度T还常用百分透光率表示： T%=T×100% 溶液的透光度越大，表示它对光的吸收越小；反之，透光度越小，表示它对光的吸收越大。常用吸光度来表示物质对光的吸收程度，其定义为： A= -ìgT=lg1/T=lg(I0/It) 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 二、光吸收的基本定律 3、Lambert定律 该定律是由Lambert于1760年提出的，他在研究物质对光的吸收时发现，如果溶液的浓度一定， 则光的吸收程度与液层的厚度成正比，这个关系称为Lambert定律。 A=k1b A-----吸收度； k1-----比例系数； b -----液层厚度或收光程长度。 第一章 光谱分析 第一节 紫外可见吸收光谱法 二、光吸收的基本定律 4、Beer定律 该定律是由Beer于1852年研究发现的， Beer研究了各种无机盐水溶液对红光的吸收，从而得出这样一个结论：当单色光通过液层厚度一定时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。表示为： A=k2c k2-----比例常数； c -----溶液浓度。 第一章 第一节 紫外可见吸收光谱法 二、光吸收的基本定律 同时考虑溶液的浓度和液层厚度这两个因素，如果同时变化，那么都影响物质对光的吸收，所以两个定律合并在一起，称为Lamber-Beer定律，即表示为： A=abc a 是一个新的比例常数，称为吸光系数。液层厚度用“cm”表示，浓度以“g/L”为单位。因为A是无因次量，则α的单位是“L/g·cm”。通常浓度以mol/l为单位，此时吸光系数称为摩尔吸光系数，用“ε”表示，单位为“L/mol·cm”,所以Lamber-Beer定律也可以表示为： A=εbc 物理意义：当束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。这个定律是各类吸光光度法定量分析的基础。 (一） 由于非单色光引起的偏离 Lamber-Beer 定律的基本假设条件是入射光为单色光。但目前仪器所提供的入射光实际上是由波长范围较窄的光带的组成的复合光。由于物质对不同波长光的吸收程度不同，因而引起了对Lamber-Beer 偏离。 假设入射光仅由两种波长λ1 和λ2的光组成，在这两种波长下Lamber-Beer定律适用的，摩尔吸收系数分别为ε1和ε2和，入射光强度 分别是Ⅰ0′、Ⅰ0〞，透射光强度分别为Ⅰ1、Ⅰ2， 对于波长为λ1的单色光吸光度为A′，则： A′= ε1 bc=lgⅠ0′/ Ⅰ1 Ⅰ1= Ⅰ0′ ×10- ε1 bc 对于波长为λ2的单色光吸光度为A〞，则： A〞 = ε2bc=lg Ⅰ0〞 / Ⅰ2 Ⅰ2= Ⅰ0″ ×10- ε2 bc 测定时入射光强度为（ Ⅰ0′+ Ⅰ0〞 ），透射光强度为（ Ⅰ1 + Ⅰ2 ），因此所得吸光度值为： 当ε1=ε2=ε时，A=εbc,A与c成直线关系。如果ε1≠ε2，A 与c则不成直线关系。 ε1与ε2差别越大，A 与c间的线性关系的偏离也越大。其它条件