钢铁行业烧结烟气干法脱硫副产物理化性质研究.pdfVIP

钢铁行业烧结烟气干法脱硫副产物 理化性质研究 刘 涛 (冶金工业规划研究院，北京，100711) 一、刖吾 “十一五”我国钢铁行业SOz排放总量却不降反增，钢铁烧结烟气脱硫也势必成为我国“十二五”S02减 排工作的关键。目前，钢铁烧结机采用的脱硫工艺主要有湿法和干法两类。与湿法相比，干法脱硫技术具 有投资少、占地面积小、运行费用低、设备简单、维修方便、烟气无需再热、可去除多种污染物等优势，符合中 国国情的发展需求，也将逐步成为国内钢铁行业烧结烟气脱硫的主流技术，但由于干法脱硫灰成分较为复 杂，如何有效利用和处置干法脱硫副产物已成为困扰钢铁企业烧结烟气脱硫的一大难题。因此，有必要对 钢铁烧结烟气干法脱硫副产物的理化性质和综合利用途径进行研究。 二、干法脱硫副产物的形成及成分分析 烧结干法脱硫副产物又称脱硫副产物，是脱硫工艺产生的固体废弃物，指在于法／半干法烟气脱硫工艺 中烧结烟气与脱硫剂反应后经旋风分离器或袋式除尘器分离后收集的物质。 目前，干法／半干法烧结烟气脱硫工艺主要指喷雾干燥法、炉内喷钙加尾部增湿活化技术、烟气循环流 化床技术及气体悬浮吸收法脱硫等脱硫工艺。由于这几种脱硫工艺均采用钙基吸收剂，其副产物的化学组 成较为接近，因此本研究采用循环流化床干法烟气脱硫工艺副产物作为研究对象。 干法脱硫工艺的副产物是一种干态的混合物，它包含飞灰、消石灰和烟气中的气态成分反应后产生的 中所含少量杂质等，杂质的多少取决于前级除尘器的效率高低和吸收剂的品质。不同的干法或半干法脱硫 工艺，所产生的脱硫副产物渣的不同点，主要在于各种成分所占的比例。 烧结烟气脱硫副产物与燃煤电厂脱硫副产物的化学成分存在较大差异，下表为循环流化床干法脱硫工 艺在钢铁企业烧结机和燃煤电厂应用时干法脱硫副产物的主要成分对比表： 表1 燃煤电厂干法脱硫副产物和烧结机干法脱硫副产物对比表 备注：含碳量没有检测，根据对吸收剂的分析，CaO含量和吸收剂关系密切。 332 三、物化性质分析 (一)物理特性 干法脱硫副产物是一种含湿量低，且粒径非常细的粒状物，它的粒径为10／1m或更细，粒径比普通的粉 煤灰细。与普通的飞灰相比，由于Ca(oH)。的加入，增加了脱硫副产物中水溶性组份的含量，并提高了灰 份的熔融温度。干法脱硫副产物中含有的亚硫酸钙，在25℃时，水中溶解度为0．0549／L，比其它的亚硫酸 盐都低。 4MPa，在1年内可达到4～25MPa。 脱硫副产物的白度和粉煤灰等杂质的含量相关，当脱硫系统入口粉煤灰浓度低于200mg／Nm3时，白度 一般都能够达到65以上。烧结烟气干法脱硫由于没有粉煤灰等因素的影响，因此脱硫副产物的白度基本在 70以上。 结果见下图。 粒度特征参数 图1于法脱硫副产物粒径分析图 (二)化学特性 只有在700。C缺氧的高温条件下，才开始缓慢的开始分解，因此在一般环境下不会造成硫的二次释放污染。 这些反应引起的初凝现象发生在随后的l～2小时，并且会在随后的一年甚至更长时间内继续发生凝硬反 应，副产物的强度也不断提高，同时在钙基干法脱硫副产物硫酸钙和亚硫酸钙存在的情况下，将形成硫铝钙 盐，如钙矾石。具体反应如下： xCa(OH)z+ySiOz4-nH20—xCaO·ySiOz·nH20 xCa(OH)2+yAl203+nH20—xCaO·yAl203·nH20 xCa(OH)2+yFe203+nH20+xCaO·yFez03·nH20 xCa(OH)24-yAlz 上述反应最终形成具有很强耐压的小单元格，从而将硫酸盐、亚硫酸盐以及可能的重金属固定下来，研 究还发现含有较高的亚硫酸钙的脱硫副产物对强度造成的影响不大，在一定的激发条件下，亚硫酸钙对产 物的水化活性有促进作用。 333 四、无害化测试分析 (一)重金属离子影响测试分析 针对脱硫副产物潜在重金属离子对环境可能造成的影响，在对烧结干法脱硫副产物的性质进行了全面 研究后，委托第三方测试部门对烧结干法脱硫副产物样品进行