乙烷氧氯化制氯乙烯催化反应的研究.pdfVIP

“鑫益杯”优秀论文交流会 乙烷氧氯化制氯乙烯催化反应的研究 李 超”，李 哲1，周广栋1，程铁欣1，郭晓红2 (1．吉林大学化学学院，吉林长春130023；2．长春市第二中学，吉林长春130061) [关键词]乙烷；氯乙烯；氯化铜 [摘要]简介了国内外氯乙烯合成发展情况，考察了铜基催化剂上乙烷氧氯化制氯乙烯的反应过程。 氯乙烯是重要的基本化工原料，是生产聚氯乙 艺。研究结果证实，氧气和乙烷制VCM的转化率 烯的单体，由于全球经济复苏推动聚氯乙烯需求增 分别为99％和90％。该工艺的特点是催化剂可使 加，对氯乙烯单体(VcM)需求持续走强。目前全球反应在低于400℃的温度下就能进行，降低了对工 VCM市场已处于短缺状态。随着石油资源的日益 程材料的依赖。反应器流出物部分冷凝后送入分离 枯竭，低碳烷烃作为石油的替代和补充用作化工原 器，分成3种物流，即湿气相物流、湿氯化烃液相物 料已成为必然。将乙烷作原料生产VCM，原料气 流和含大量HCl的液相物流，HCI通过干燥塔进行 来源广，成本低。国内外对此方面的研究开发工作 回收。该工艺的关键是氧氯化反应器，送人的乙烷 都十分活跃，其原料价格及设备投资较乙烯法工艺 与再循环的氯化氢混合，并与氧气(或富含氧气的空 大大减少。一般认为，乙烷氧氯化制氯乙烯反应机 气)和来自这个工艺中另一处的饱和氯化烃一起导 制如下[1]。 入流化床反应器底部，反应后生成VCM。EVC公 2CuCl2—÷Cu2C12+C12， 司已在德国Wihelmshaven地区投资1670万美元 1 2HC】+÷oz寻±C】2+}{20， 二 建设了1套0．1万t／a半工业化乙烷法VCM装置。 1 在这条生产线中，反应器采用高7m、直径为1m的 Cu2C12+2HCl+÷02爿2CuCl2+H20， 二 流化床，应用固体催化剂，该反应装置很容易放大； C2H6+C12——}C2H5Cl+HCl， EVC公司还应用该技术在墨西哥海湾地区建设1 C2HsCl+C12——，CH2ClCH2Cl+HCl， 套15万t／a的工业装置，同时正在筹划产能为30万 CH2ClCH2Cl——，C2H3Cl+HCl。 t／a的新工厂[2qJ。 由以上反应可见，HCl在反应过程中不是直接 提供氯原子，而是补充氯化铜在反应过程中流失的 剂上通过氧氯化制取氯甲烷的反应，所用催化剂为 氯。氯化铜在反应过程中不断释放和补充氯原子， LaOCl。该催化剂连续工作3周后活性仍未降低， 使反应得以进行。 1 乙烷氧氯化制氯乙烯合成技术的发展情 DowChemi— 况 化剂可用作乙烷氧氯化催化剂。The cal 1．1国外研究