USY分子筛对碱性氮的吸附性能及在焦化蜡油脱氮中的应用.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 第 31卷 第 4期 18 SPECIAL1TY PETROCHEMICALS 2014年 7月 USY分子筛对碱性氮的吸附性能及 在焦化蜡油脱氮中的应用 唐 磊 ，沈 健 (辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁 抚顺 113001) 摘要：在间歇式微型反应釜、微型固定床反应器中，以USY分子筛为吸附剂，分别进行静态吸附和动态吸附 脱除油品中碱性氮化物的试验 ，研究其吸附脱氮工艺条件及性能。结果表 明：碱性氮化物在 USY分子筛上 吸附的最佳温度为 140℃，适宜剂油质量 比为 1：30，适宜 的吸附时间为 30min，此 时 ，吸 附量为 31．4mg／g， 脱氮率为 89．5 ；吸附动力学可用准二级动力学方程表示为 ：q一￡／(0．0245+0．0312￡)；吸附等温线是典 型的化学吸附曲线 ，可用 Langmuir等温吸附式表示为 ：Q一14．35C ／(1+0．4512C)；USY分子筛可将焦化 蜡油中的碱性氮含量 由1705．2t~g／g吸附脱 除降低到 813．1t~g／g 关键词 ：USY分子筛 吸附剂 碱性氮化物 等温线 中图分类号 ：TE624．5 4 文献标识码 ：A 油品中含氮化合物分为碱性氮化物和非碱性 入吸附剂和模拟油品，将反应釜置于带磁力搅拌恒 氮化物两类 ，碱性氮化物其氮原子上有未共用电子 温油浴中，在设定温度吸附一定时间后，通过过滤的 对，能与质子结合，为 L碱。焦化蜡油深加工过程 方法分离吸附剂和模拟油品，测定模拟油品中的碱 中，碱性氮化物能引起催化剂中毒 ，并且严重影响 性氮含量，计算吸附剂吸附容量，计算式如下： 产品油安定性和色度等 ]，因此脱除碱性氮化物 Q 一 (Co—C )m ×10 ／W 对油品的深加工、储存、环境保护都有重要意义 。 式中，Q 为平衡吸附量 ，mg／g；C。为模拟油碱性 吸附法脱氮是 目前较常用 的油品脱氮方法 ， 氮初始含量，gg／g；C 为模拟油碱性氮平衡含量， 碱性氮化物在吸附剂表面 以化学 吸附为主，随着 t~g／g；；rn为模拟油品质量 ，g；W 为吸附剂质量 ，g。 吸附剂表面酸中心增加 ，吸附剂对碱性氮化物的 1．3 动态吸附实验 吸附容量增加 ]。翟玉龙等[4]以HY分子筛为吸 取一定体积的吸附剂置于微型固定床反应器 附剂进行吸附脱除油 品中碱性氮化物 的试验，取 中，设定床层温度 ，用微计量泵将一定起始碱性氮 得了较好的脱氮效果 。笔者用表面酸中心较多的 含量 的模拟油 品打入 固定床反应器进行 吸附反 USY分子筛作为吸附剂 ，通过静态和动态两种实 应 ，从采样处流出第一滴模拟油开始计时 ，每隔 1 验方法进行吸附脱除油品中碱性氮化物的试验 。 h取样分析流 出液中碱性氮化物含量 ，绘 出吸附 1 实验部分 剂动态吸附曲线。 1．1 原料与试剂 1．4 碱性氮化物含量分析方法 模型化合物 (喹啉为溶质 ，十二烷为溶剂)；焦 碱性氮化物 的含量按照 SH／TO162～92标 化蜡油，抚顺石油二厂 ；USY分子筛 (200～500 准测定 ，采用高氯酸一冰醋酸滴定方法分析。 nm，Si／Al(原子 比)==：2．87)。 2 结果与讨论 喹啉 、冰醋酸，国药集团化学试剂有限公司出 2．1 吸附温度对吸附量的影响 品；醋酸酐 ，沈阳市新西试剂厂 ；高氯