不同污染源海水样本的分类模型研究 Study on Classification Model of Seawater Samples with Different Pollution Sources.pdfVIP

第27卷，第10期 光谱学与光谱分析 2oo and 7年1O月 SpectroscopySpectral 不同污染源海水样本的分类模型研究 FrankS 林燕1，朱尔一“，徐晓琴1，LEE C2，王小如2 1．厦门大学化学化工学院，现代分析科学教育部重点实验室，福建厦门361005 2．国家海洋局第一海洋研究所，山东青岛266061 摘要简要俞绍了偏最小二乘建立分类模型方法的原理及优点，将该方法应用于处理胶州湾和菜州湾的 几个主要污染源附近海域各站点取得的海水样本的气—质联用全谱数据，建立海水样品的分类模型，以判别 海水中有机污染物的来源区域。结果表明：由于P15法适合于处理变量数多样本数少、具有严重多重共线 性数据的问题，应用于从两类及多类海水样品气一质联用全谱数据中提取海水污染来撂【区域的分类信息，得 到的分类模型交叉检验相关系数达O．9l以上，结果较为理想，可为正确判别污染源提供一个可靠的基础。 另外文章采用所得模型的拟合值等一些信息作分类图的方法，与传统PLs作图方法比较，所得分类图更为 清晰、直观，能较好地表达回归模型的分类效果。 关键词气一质联用；偏最小二乘(PLs)1分类模型 中图分类号：()657．6．0657．7文献标识码：A 文章编号：1000_0593(2007)10-2107-04 的分类模型。找到了一种可以将污染情况不同的海水Gc． 引言 Ms数据样本很好的进行分类的方法。 近年来，由于工业及经济发展，大量废物和废水被排放 1原理 人海，导致沿岸毒域污染日盏严重，因此，建立海洋环境中 各污染源的指纹图谱数据库、对污染海域进行来源识别和示 样品首先进行Gc-Ms分析，在程序升温条件下，使样 踪分析，从而对亍亏染源进行控制是十分必要的。色谱一质谱联 品的各组分在色谱柱中分离，依次进人质谱仪，可得到样品 用技术(Gc_MS)由于同时具有Gc的高分离能力和Ms的高中有机物的总离子流色谱图。将(圮州s数据与样品来源或 鉴别能力，在复杂混合物的分析中具有独特的优势。目前已 类别直接关联，将各馏分对应的谱数据组成自变量矩阵x． 来源或类别信息组成匠变量矩阵y，根据这两个数据矩阵建 成为混合物分离鉴定最常用的手段o]。Gc-Ms在海水污染 的研究情况已有报道口一。然而海水成分复杂，得到的Gc- 立分类模型： Ms数据量非常大，采用一般数据处理方法难以得到满意的 l，一Ⅻ+E (1) 结果。目前常采用化学计量学方法中的PLs法来提取成分复 其中B为系数矩阵，E为残差矩阵，根据所得到的模型来判 杂的图谱信息，该法可解决谱图共线问题，有效地提取谱图 别样品的来源或类别。 信息“3；具有预澜j能力强和模型相对简单等优点辟1}尤其当 本文中处理建模问题的特点是矩阵x中的变量多(近 解释变量个数多、样本量少的分析体系时，该方法很有 3ooo个)、样本少(几十个)、数据具有严重多重共线性，因 此采用了一种适合处理变量多样本少的PIs方法，具体PLS 效”o]。PLs由于具有较强的提取信息的能力而成为化学计 量学中倍受推崇的多变量校正法，在分析化学中得到了广泛 non 的应用‘。101。 sumofsquares)判据来检验所建立的数学模型的有效 性一“，HtESs定义如下： 目前，采用化学计量学技术，