金属镍掺杂改进纳米TiO2的表面增强拉曼散射性能.pdfVIP

V01．35 高等 学校 化 学 学报 No．3 2014年3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 488～492 doi：10．7503／cjc 金属镍掺杂改进纳米 TiO2的 表面增强拉曼散射性能 江 欣 r，秦晓宇 ，宫孟娣 ，李秀玲 ，李光植 ，杨立滨 ，赵 冰 (1．吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，长春 130012；2．佳木斯大学药学院，佳木斯 154007) 摘要 通过溶胶．水热法合成纯的和不同量Ni离子掺杂的TiO 纳米粒子，将其作为表面增强拉曼散射 (SERS)活性基底，研究了金属Ni掺杂对于纳米TiO SERS性能的改进．结果表明，适量的M 掺杂能够在纳 米TiO，的能隙中靠近导带底的位置形成丰富的掺杂能级，促进TiO：一to—molecule的电荷转移过程，进而提高 纳米TiO 基底对吸附分子的SERS增强能力，显著改进纳米 TiO 的SERS性能． 关键词 表面增强拉曼散射；二氧化钛；金属掺杂；电荷转移 中图分类号 0657；0649 文献标志码 A 表面增强拉曼散射(SERS)以其高的灵敏度和分辨率在光谱及材料领域引起了广泛的关注，具有 广阔的应用前景_l曲j．关于新型SERS活性基底的制备及增强机理的研究一直是人们关注的热点．目 前，SERS活性基底已由金属基底(Au，Ag，cu等) ’卜10]发展到半导体材料领域 (NiO，TiO ，Fe：O ， ZnO，SnO，，cdTe等)h J．尽管半导体基底的SERS增强能力(10～10)显著弱于金属(特别是贵金 属)基底，但关于半导体作为SERS基底的研究无论是在SERS领域还是在材料领域都具有重要的理论 和实际意义．这一研究不仅解决了SERS活性基底匮乏的限制，发展了新颖的SERS活性基底；而且也 拓宽了拉曼光谱的应用性，即利用SERS技术研究半导体材料表面的吸附行为和电荷转移行为等．我 们课题组_】在一些半导体纳米材料(如TiO：，ZnO，ZnS，Pb。O ，CuO，CdTe等)上成功地观测到了吸 附分子较强的SERS信号，特别是对于宽带隙半导体纳米材料 (TiO和ZnO)，我们首次提出Semicon— ductor(TiO，)．to．molecule电荷转移的SERS增强机制．研究发现，靠近 TiO 导带底的表面态能级是 TiO一to—molecule电荷转移过程必要的中间媒介，TiO纳米粒子丰富的表面态 (表面缺陷)有利于TiO一 to．molecule的电荷转移及吸附分子的SERS增强．zn掺杂TiO 体系的研究结果表明，适量的zn掺杂 能丰富TiO，纳米粒子的表面态 (表面缺陷)并改善与之相关的光生载流子的分离效率，进而促进TiO一 tomolecule的电荷转移和吸附分子的SERS增强 J．但掺杂的zn离子并没有进入TiO：的晶格取代 Ti 离子(这主要归因于 zn 的离子半径大于Ti的离子半径)，而是以ZnO小团簇 的形式弥散在 TiO：微 晶中，这意味着在TiO 的带隙中并没有形成新的掺杂能级．为进一步提高纳米TiO 的SERS性能，本 文采用Ni离子掺杂对纳米TiO SERS基底进行改性．研究发现，掺杂的Ni离子能进入TiO：的晶格， 在纳米TiO，的带隙中形成丰富的掺杂能级，显著提高了纳米TiO：的SERS性能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 4-巯基苯甲酸(4一MBA，AcrosOrganics公司)；钛酸丁酯([CH (CH：)O]Ti，天津市光复精细化工 收稿 日期 ：2013-09-25． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号20921003、教育部引智计划 (批准号：B06009)、黑龙江省 自然科学 基金(批准号：B201006，B201309)、黑龙江省普通高等学校新世纪优秀人才培养计划(批准号：1253一NCET-023)、黑龙江省卫生厅科研 课题 (批准号：2012-263)和佳木斯大学大学生创新创业训练计划省级项 目(批准号：2012~030)资助． 联系人简介：杨立滨，男，博士