锂离子电池玻璃及玻璃陶瓷固体电解质材料研究 Glass and Glass-ceramics Solid Electrolytes for Lithium-ion Battery.pdfVIP

第20卷第1期 无机材料学报 V01．20，No，1 of Materials Journal Jan．，2005 2005年1月 Inorganic 文章编号：1000—324X(2005)01—0021—06 锂离子电池玻璃及玻璃陶瓷固体电解质材料研究 许晓雄，温兆银 (中国科学院上海硅酸盐研究所功能陶瓷工程与研究中心，上海200050) 摘 要：综述了固态锂离子电池用的玻璃及玻璃陶瓷固体电解质材料研究现状，包括氧化 物、硫化物及氧硫化物玻璃固体电解质材料和氧化物、硫化物玻璃陶瓷固体电解质材料的电化 学性能，并讨论了材料的结构和形貌对其电化学性能的影响，以及全固态电池的性能，最后对 全固态锂离子电池的应用进行了展望． 关键词： 锂离子电池；氧化物；硫化物；玻璃；玻璃陶瓷；固体电解质 911 中图分类号：PM 文献标识码：A 1引言 固体电解质是指具有高离子传导性的固体材料．用于全固态锂电池的锂离子固体电解 质始终是快离子导体领域的研究热点【1|，但玻璃及玻璃陶瓷固体电解质的研究在近10年才 取得突破．与晶态电解质相比，玻璃电解质具有如下优点【2】：(1)组成变化宽，能得到离子 电导率高的材料；(2)玻璃态材料基本上各向同性，因此离子扩散的通道也是各向同性，粒 子间的扩散通道连接比晶态材料容易；(3)玻璃材料的界面电阻小．而对玻璃陶瓷电解质来 说，它不仅具有陶瓷电解质化学稳定性与易于处理的优点，而且还具有玻璃电解质离子电 导率高、界面电阻小、致密性好的优点，还有一个显著的特点是它可以加工成所希望的尺寸 和形状．因此，玻璃及玻璃陶瓷材料作为固体电解质在全固态锂电池中的应用很有潜力． 2玻璃体固体电解质 2．1氧化物玻璃电解质 氧离子固定在玻璃网络间并以共价键连接，只有锂离子可以在网络间迁移．氧化物玻璃电 解质的离子室温电导率一般都不高，而且影响其离子室温电导率的因素有很多．首先，增加 Li20的含量会导致氧化物玻璃电解质电导率的升高，氧化物玻璃体由形成网络的氧化物如 键连接，只有锂离子可以移动，因此增加Li20的含量一般会导致电导率的提高，但对锂离 子导体来说，由于桥接氧原子的电子密度比非桥接氧原子的小，所以，与非桥接氧原子相 比，桥接氧原子是锂离子的弱陷阱，而Li20含量增加到一定程度，则会导致非桥接氧原子 数增加，非桥接氧原子可以捕获锂离子，从而降低氧化物玻璃的电导率【3】．其次，锂离子的 导电性能与材料的缺陷结构也有很大关系【41，氧化物玻璃电解质的传导通道中存在最小的 收稿日期：2003-12-23，收到修改稿日期：2004-03-18 基金项目：国家自然科学基金重点基金 作者简介：许晓雄(1979一)，男，博士研究生．通讯联系人：温兆银． E—mail：zywen@mail．sic．ac．ca 万方数据 22 无机材料学报 20卷 璃【5l，当锂离子浓度为5mol％时，其瓶颈最大，锂离子能够顺利通过瓶颈，获得较高的体积 电导率，但在实际过程中，总离子电导率包括体积电导率和晶界电导率，而晶界电导率与 度继续增加时，其室温电导率会开始降低【41． 于其对大气的化学稳定性差而限制了它们的应用．这此问题为研究固态离子学的工作者提 供了一个思路，那就是希望在氧化物容易制备的基础上，探索更好的适合锂离子迁移的组 分，制备出离子电导率高，化学稳定好的玻璃固体电解质． 2．2硫化物及氧硫化物玻璃电解质 硫离子半径比氧离子大，可以产生更大的离子传输的通道，同时硫化物S2+的最高价 离子硫化物系玻璃固体电解质离子电导率比锂离子氧化物体系玻璃固体电解质的要高．一 些硫化物玻璃电解质的室温电导率见表113,10“20]． 表1用不同方法制备的部分硫化物及氧硫化物玻璃电解质的电导率 Table1 Conductivit