15-上海石化-汽油选择性加氢脱硫工艺(RSDS-Ⅱ)的应用88-92.docVIP

汽油选择性加氢脱硫工艺（RSDS-Ⅱ）的应用 屈建新 （中国石化上海石油化工股份有限公司 上海 200540） 摘要：第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(简称RSDS-Ⅱ技术)在上海石油化工股份有限公司进行了工业应用。标定结果表明，RSDS-II技术具有好的脱硫选择性，生产μg/g）清洁汽油的[1]。该工艺为上海石化满足2005年后汽油硫含量小于150(g/g的标准提供了技术保证。 2010年世博会在上海举行，上海市提出绿色世博的理念，要求车用汽油的硫含量在2010年前达到50(g/g以下。这意味着，上海石化的FCC汽油的脱硫率要达到90%以上，如果继续采用RSDS-Ⅰ技术，虽然可以达到目的，但汽油辛烷值的损失也要达到1.9个单位，经济效益受到很大的影响。因此，上海石化应用新的FCC汽油选择性加氢脱硫技术（RSDS-Ⅱ），达到了深度脱硫，同时降低辛烷值损失的目的。 2 工艺流程和催化剂 上海石化50万吨/年RSDS-Ⅱ装置的原则流程见图1。来自催化裂化汽油稳定塔塔底的催化裂化汽油（以下简称FCC汽油原料）在分馏塔中被切割为轻馏分（LCN）和重馏分（HCN），轻馏分进入汽油脱硫醇装置进行碱抽提脱硫醇，重馏分进入加氢单元进行选择性加氢脱硫，然后抽提硫醇后的轻馏分和加氢后的重馏分再混合进入固定床氧化脱硫醇装置，产品称为RSDS-Ⅱ汽油。RSDS-Ⅱ装置加氢反应部分采用石科院开发的RSDS-21、RSDS-22催化剂（主催化剂）。与RSDS-I比较，RSDS-Ⅱ在脱硫反应器前增加选择性脱二烯烃反应器（内装RGO-2保护剂）以保证长周期运转。RGO-2、RSDS-21和RSDS-2的主要物化指标见表1。 图1 RSDS-II装置原则流程图 注：除选择性加氢脱硫单元为新建外，其余均利用RSDS-I已有的流程。 表1 保护剂和主催化剂的理化指标 RGO-2 RSDS-21 RSDS-22 化学组成，% NiO ≮2.5 CoO - ≮3.5 ≮3.5 MoO3 ≮5.0 ≮11.0 ≮11.0 载体 氧化铝 氧化铝 氧化铝 物理性质 比表面/m2.g-1 ≮170 ≮100 ≮100 孔体积/mL.g-1 ≮0.50 ≮0.40 ≮0.35 强度/N.mm-1 ≮12 ≮14 ≮25N/粒 规格(直径)/mm 3.4 1.4 2～4 形状 三叶草 碟形 球形 堆密度/g.cm-3 0.5～0.55 0.55～0.65 0.75～0.85 3 RSDS-Ⅱ技术在上海石化的运用 3.1 开车情况 上海石化RSDS-II装置的重汽油（HCN）加氢单元于2009年8月建成中交，经过催化剂装填、催化剂干燥、催化剂预硫化、初活稳定、切换进料等过程，10月3日投入HCN，当日产出硫含量小于50μg/g、满足国IV标准的汽油，装置开工取得圆满成功。 表2 重汽油（HCN）加氢工艺条件 时间 日:00 10月6日9:00 进料量t.h-1 31.8 36.2 体积空速(主剂)h-1 3.02 3.44 第一反应器入口压力MPa 2.07 2.06 反应器入口温度/℃ 180 179 反应器出口温度/℃ 180 181 反应器入口氢油比 温升反应器入口压力MPa 1.90 1.88 反应器入口温度/℃ 251 250 反应器出口温度/℃ 284 283 平均反应温度 267 266 温升 33 33 补充氢Nm3.h-1 1420 1574 循环氢Nm3.h-1 36632 34625 循环氢中H2S浓度(脱硫化氢后)/μL.L-1 - 10 表3 催化汽油（原料）及RSDS-II汽油（全馏分产品）性质 采样时间 :00 10月6日8:00 样品位号 原料产品原料产品硫含量μg.g-1 470 21 390 44 硫醇硫/μg.g-1 44 3 RON 92.8 91.5 92.0 91.8 MON 81.0 80.5 79.8 80.4 抗爆指数 86.9 86.0 85.9 86.1 脱硫率， 95.5 88.7 RON损失 1.3 0.2* 抗爆指数损失 0.9 0.2（增加） 3.2 标定情况 2009年10月3日投料后，RSDS-II产品硫含量小于50μg/g，满足沪IV汽油标准。此后装置平稳运行，一直控制RSDS-II产品硫含量小于50μg/g。2009年11月24日～25日和2010年4月15日～16日，针对以上海石化催化裂化汽油为原料，生产硫含量满足欧IV（或沪IV）汽油标准进行了标定，标定目标是控制RSDS-II产品中硫含量小于50μg/g。 两次标定结果表明，以FCC汽油为原料（硫含量291～470(g/g，烯烃含量40v%