水分析化学 第10章 原子吸收分光光度法.pptVIP

第10章 原子吸收分光光度法 10.1原子吸收分光光度的基本原理 10.2原子吸收分光光度计的结构及原理 10.3定量分析方法 10.4原子吸收分光光度法在水质分析中的应用 10.1 原子吸收分光光度法的基本原理 原子吸收光谱法或原子吸收分光光度法（AAS）：是以测量气态基态原子外层电子对共振线的吸收为基础的分析方法。 原子吸收光谱法是一种成分分析方法，可对六十多种金属元素及些非金属元素进行定量测定，其检测限可达ng/mL，相对标准偏差约为1~2%，这种方法目前广泛用于低含量元素的定量测定。 10.1.1 原子吸收线的宽度 谱线的半宽度是指最大吸收值的一半处的频率宽度，用△v表示，简称谱线宽度。 谱线宽度产生的原因： 1）谱线的自然宽度 2）多普勒宽度 3）压力变宽 4）场致变宽 10.1.1 原子吸收线的宽度 10.1.2 实际测量方法 原子吸收值的测量，是以一定光强的单色光Io通过原子蒸汽，然后测出被吸收后的光强I此吸收过程符合朗伯-比耳定律。 10.2 原子吸收分光光度计的结构及原理 结构：光源、原子化器、单色器、检测器四个主要部分组成 由光源发射的待测元素的锐线光束（共振线），通过原子化器， 被原子化器中的基态原子吸收，再射入单色器中进行分光后， 被检测器接收，即可测得其吸收讯号 10.2.1 光源 空心阴极灯、蒸汽放电灯和高频无极放电灯等 光源的作用：发射出比吸收线半宽度更窄的、强度大而稳定的特征锐线光谱 空心阴极灯组成：阳极（吸气金属）、空心圆筒形阴极（待测元素或其合金）、低压惰性气体。 在阴极和阳极间加上100~400V的直流电压，即可产生放电。阴极发出的电子在电场作用下，高速射向阳极，电子与惰性气体碰撞，使气体原子电离。在电场作用下，惰性气体的离子（正离子）向阴极运动。当正当离子轰击阴极表面时，阴极表面的金属原子从晶格中溅射出来，大量聚积在空心阴极中，再与电子、惰性气体的原子、离子等碰撞而被激发，从而产生阴极物质的线光谱。 10.2.1 光源 10.2.2 原子化器 作用：使试样中待测元素转变成处于基态的气态原子，入射光束在这里被基态原子吸收。 分类：火焰原子化器和非火焰原子化器。 1.火焰原子化器 组成：喷雾器、雾化室和燃烧器三部分。 1)喷雾器：将试液变成细雾，雾粒越细、越多，在火焰中生成的基态自由原子就越多， 2)雾化室：除去大雾滴，并使燃气和助燃气充分混合，以便在燃烧时得到稳定的火焰 3)燃烧器：试液的细雾滴进入燃烧器，在火焰中经过干燥、熔化、蒸发和离解等过程后，产生大量的基态自由原子及少量的激发态原子、离子和分子。 燃烧器中火焰的作用：使待测物质分解形成基态自由原子。 2.非火焰原子化器 利用电热、阴极溅射、等离子体方法使试样中待测元素形成基态自由原子。常用石墨炉原子化器。 1)结构 石墨炉原子化器由电源、炉体、石墨管三部分组成。 2)操作程序 干燥、灰化、原子化和除去残渣四个步骤。 干燥：蒸发样品中的溶剂或水分。 灰化：去掉比分析元素化合物容易挥发的样品中的基体物质。 除渣： 试样测定完毕，在短时间内除去残渣。 10.2.2 原子化器 3.特殊原子化技术 1)氢化物原子化法 2)冷蒸气原子化 10.2.2 原子化器 10.2.3 分光系统 单色器的作用主要是将灯发射的被测元素的共振线与其它发射线分开。 采用空心阴极灯作光源，发射的谱线大多为共振线，故比光源发射的光谱简单。 10.2.4 检测系统 检测器：光电倍增管 10.2.5 仪器类型 1.单光束型 结构简单，体积小，价格低，可满足一般分析要求。但它不能消除因光源波动造成的影响，基线漂移，空心阴极灯预热时间长。 2.双光束型 消除光源波动造成的影响，空心阴极灯不需预热即可工作；不能消除火焰的波动和背景的影响。 10.2.6 干扰及消除方法 1.谱线干扰 1）吸收线与相邻谱线不能完全分开； 2）待测元素的分析线与共存元素的吸收线相重叠. 消除：减小狭缝宽度、降低灯电流、采用其它分析线。 2.背景干扰 背景吸收包括分子吸收和光散射。它使吸收值增加，产生正误差。 分子吸收是指原子化过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类分子对辐射的吸收。 消除：高温火焰。 光散射：光散射是待测元素的吸光度增加。 消除：“调零” 。 3. 化学干扰 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响。 消除：使用高温火焰、选择火焰的不同部位、加入各种抑制剂等。 4. 电离干扰 元素在高温火焰中都会产生电离，使基态原子减少，灵敏度降低。 消除：加入易电离物质、采用低温火焰。 5. 物理干扰 溶液的物理性质，如表面张力、粘度、比重及温度等发生变化时，引起喷雾效率或进入火