金属卟啉催化烷烃选择性氧化反应的研究进展周.pdfVIP

《化学通报》在线预览版 金属卟啉催化烷烃选择性氧化反应的研究进展 * 周维友 胡炳成 刘祖亮 （南京理工大学化工学院 南京 210094 ） 摘要 金属卟啉作为一种仿生催化剂，能够实现在温和条件下对分子氧的催化活化，在催化烷烃氧化反应中显现出 巨大的潜力。本文总结了金属卟啉结构对烷烃选择性氧化结果的影响，并介绍了近期金属卟啉催化剂应用于烷烃氧化反 应的研究进展，最后探讨了金属卟啉催化剂在催化烷烃选择性氧化反应中存在的问题及发展前景。 关键词 金属卟啉 结构 烷烃 选择氧化 Progress in the oxidation of alkane catalysed by metalloporphyrins Zhou weiyou, Hu bingcheng ﹡, Liu zuliang (School of Chemical Engineering, Nanjing University of Science Technology, Nanjing 210094) Abstract As a kind of biomimetic catalyst, metalloporphyrins could activate the molecular oxygen under mild conditions. And the catalyst manifests out great potential in the oxidation of alkane. In this paper, the impact of metalloporphyrins’ configuration over the alkane oxiation has been summed up; the recent results of research relating to the reaction catalysed by metalloporphyrins have also been reviewed. The problems and prospect of the metalloporphyrins used in selective alkane oxidation are discussed. Key words Metalloporphyrins, Configuration, Hydrocarbon, Selective oxidation 卟啉是一类含有 4 个吡咯分子的大环化合物，是卟吩环碳原子上的氢被部分或全部取代后形成的化 合物，其母体卟吩自由碱的 2 个吡咯质子被金属取代后即形成金属卟啉。天然卟啉主要是β 位被取代， 而人工合成的卟啉主要是中位取代。金属卟啉作为模拟单加氧酶 P-450 的一类仿生催化剂，能够实现在 [1,2] [3～5] [6,7] [8] 温和条件下对分子氧的催化活化，在烷烃氧化 、烯烃环氧化 、羰基化 以及开环反应 中均表现 出较高的催化活性和选择性。 饱和烃和芳烃侧链氧气选择氧化功能化一直是最重要的研究方向，这是因为烃类氧气选择氧化难 度大，反应历程复杂，且常为多步反应，其选择性是各类催化反应中最低的。如何有效地控制反应进程 和氧化深度，提高目标产物的选择性便是烃类选择性氧化最具有挑战性的课题[9]。本文主要从金属卟啉 催化烷烃氧化的反应机理和催化剂的结构对烷烃选择性氧化的影响两个方面综述了金属卟啉催化剂在 烷烃选择性氧化反应中的研究进展，并结合自己的研究工作，探讨了金属卟啉催化剂在催化烷烃选择性 氧化反应中存在的问题及发展前景。 1 金属卟啉催化氧化烷烃的机理 对于金属卟啉催化氧化烷烃的机理研究，一直倍受科研工作者的关注[