层状双金属氢氧化物_碳纳米管复合物的制备及在有机溶剂中的分散.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．3 2013年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 538—544 层状双金属氢氧化物／碳纳米管复合物的制备 及在有机溶剂 中的分散 傅华康，叶维娟，刘梦颖，胡 极，杜 淼，郑 强 (高分子合成与功能构造教育部重点实验室，浙江大学高分子科学与工程学系，杭州310027) 摘要 通过硝酸处理在碳纳米管(CNTs)表面生成了羧基 (～c00H)基团，随后采用尿素法在其水悬浮液 中 原位合成了层状双金属氢氧化物 (LDH)，获得了层状双金属氢氧化物／碳纳米管复合物 (LDH／CNTs)，考察 了CNTs用量对 LDH形貌与结构的影响．结果表明，CNTs的用量对 LDH的产率及结构无显著影响；但 当 CNTs用量较低 (0．2g／L)或过高 (4．0g／L)时，会导致LDH的粒径分布变宽．对LDH／CNTs进行氯化及有 机化处理，获得了十二烷基苯磺酸根离子(DBS)插层的DBS—LDH／CNTs．对DBS—LDH／CNTs在不同有机溶剂 中分散及剥离程度的研究发现，DBS．LDI-I／CNTs在丁醇、乙醇及二 甲苯中均可 良好分散且其悬浮液较稳定 ， LDH在不同溶剂中的剥离程度为丁醇乙醇二甲苯四氢呋喃． 关键词 层状双金属氢氧化物；碳纳米管；复合物 ；剥离 中图分类号 O614 文献标志码 A 层状双金属氢氧化物 (Layereddoublehydroxides，LDHs)是一种与蒙脱土类似的阴离子型层状无机 材料，由二价金属、三价金属及羟基(一OH)组成的层板带正电荷 ，层问具有可交换的阴离子，层间阴 离子与层间水分子或层板上的羟基以氢键的方式相结合 ¨-51．LDHs独特的层状结构使其在阻燃和选 择性红外吸收等方面显示出优 良的性能，具有广阔的应用前景 J．目前，常用的LDH是Mg．A1LDH 和 zn—A1LDH，而对于其它种类的LDH关注甚少．与以上2种LDH相比，Co—A1LDH具有2个优势： (1)采用尿素法易制得高纯度和高结晶度的产物¨。。；(2)具有优异的铁磁性与光致发光性能，且在电 极、传感器领域具有广阔的应用前景 卜¨． 碳纳米管(CNTs)因具有独特的结构而显示 出优异的力学、电学、磁学、电化学及吸附等性 能 ¨ ．近几年，由LDH(二维)与CNTs(一维)组成的三维复合物 (LDH／CNTs)逐渐受到人们的关 注．LDH／CNTs最大程度结合了这2种高性能填料的优势，LDH赋予了基体特定的功能性如阻燃性 能、荧光性能和紫外阻隔等，而CNTs可提高聚合物基体的力学性能和导电性能．更为重要的是，人们 期望通过2种填料之间的相互作用解决其在聚合物基体中分散难的问题．目前 LDH／CNTs新型复合物 的制备方法主要为原位生长法 ，即以负载了过渡金属 (如铁、钴、镍等)的LDH层板为载体，利用 化学气相沉积法在LDH表面原位生长CNTs．但这种方法需在高温下 (600oC)进行，导致LDH的片 层结构被破坏而发生塌陷，很难被剥离，且 CNTs多沉积在LDH表面而不是层间，难 以达到预期的 效果． 本文以水为溶剂，采用尿素法制备LDH／CNTs复合物，并通过离子交换对LDH进行有机改性 ，试 图以较温和的方法获得可剥离的LDH／CNTs复合物，避免破坏LDH层状结构．在所获得的LDI-I／CNTs 复合物中，LDH既可完好地保持 自身的层状结构与剥离性能，又可与CNTs通过静电引力产生相互作 用，有利于作为复合填料时产生协同效应．本文不仅为制备层状材~4／CNTs新型复合纳米填料提供了 一 种新方法，同时也为制备性能优异的聚合物基纳米复合材料提供了新的研究思路． 收稿Et期：2012-05—30． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号20674072)和中央高校基本科研业务费专项基金(批准号：2011QNA4025) 联系人简介：杜 淼，女，博士，副教授，主要从事高分子材料共混复合改性及高分子水凝胶流变行为研究． E-mail：dumiao@zju．edu．cn 540