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* 测定方法:与水、空气相同或相似 重量法 容量法 分光光度法 原子吸收法 色谱法 结果表达:烘干土为基准—— mg/kg(烘干土样) 采样前应调研当地的: 自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状 要重视采样前的调研工作 * 配标液 土样预处理(消解) 标液及样品测定 结果计算 分光光度法 原子吸收法 原子荧光法 土壤中金属化合物的测定方法与《水和废水监测》中金属化合物的测定方法基本相同,仅在预处理方法和测量条件方面有差异。测定程序一般为: 三、金属化合物 * 定义:形态分析指确定分析物质的原子和分子组成形式的过程。即指元素的各种存在形式:包括游离态、共价结合态、络合配位态、超分子结合态等定性和定量的分析。 所谓形态,包括价态、化合态、结合态、和结构态四个方面。 * 形态上的差异可能会导致不同生物毒性的环境行为。表现: 重金属以自然态转化为非自然态时,毒性增加; 离子态的毒性大于络合态; 金属有机物的毒性通常大于金属无机物; 价态不同,毒性不同; 金属羰基(C=O)化合物常常有剧毒; 不同化学形态,对生物体的可利用性不同。 * 在环境领域,金属元素的形态分析一般采用Tessier(1979)的五步连续提取法。连续提取的形态分别为:交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机结合态、残渣态 (1)可交换态浸提方法:在2g试样中加入16ml MgCl2溶液(1mol/L MgCl2,pH7.0)或者乙酸钠溶液(1mol/L NaAc,pH8.2),室温下振荡1h,离心10min,吸出上层清夜分析。 * (2)碳酸盐结合态经前道工序处理后的残余物在室温下用16ml 1mol/L NaAc(乙酸钠)浸提,在浸提前用乙酸把pH调至5.0,连续振荡,直到估计所有提取的物质全部被浸出为止(一般用8h左右),离心10min,吸出上层清夜分析。 (3)铁锰氧化物结合态 在经前道工序处理后的残余物中,加入16ml 的0.04mol/L 盐酸羟氨(NH2OH·HCl),在20%(V/V)乙酸中浸提。浸提温度为96℃±3℃,时间一般在4h,离心10min,吸出上层清夜分析。 * 在经前道工序处理后的残余物中,加入3mL 0.02mol/L HNO3、5mL 30%H2O2,然后用HNO3调节pH至pH=2,将混合物加热至85℃±2℃,保温2h,并在加热中间振荡几次。再加入5mL 30%H2O2,用HNO3调至pH=2,再将混合物在85℃±2℃加热3h,并间断地振荡。冷却后,加入5mL 3.2mol/L乙酸铵20%(V/V) HNO3溶液,稀释至20mL,振荡30min,离心10min,吸出上层清夜分析。 (4)有机结合态 * (5)残渣态 经四部分提取之后,残余物中将包括原生及次生的矿物,它们除了主要组成元素之外,也会在其晶格内夹杂、包藏一些痕量元素,在天然条件下,这些元素不会在短期内溶出。残余态主要用HNO3-HClO4-HF-HClO4分解. 上述各形态的浸提都在50L聚乙烯离心试管中进行,以减少固态物质的损失。在互相衔接的操作之间,用10000转/min(12000g重力加速度)离心处理30min,用注射器吸出清液,分析痕量元素。残留物用8mL去离子水洗涤,再离心30min,弃去洗涤液,洗涤水要尽量少用,以防止损失可溶性物质,特别是有机物的损失。 * 何谓土壤背景值 简述土壤样品的布点原则 简述各种采样方法类型和应用范围 土壤重金属形态分析的类型以及它们对环境危害的次序 土壤样品的加工与处理 土壤样品的前处理方法 * * 土壤矿物质是由岩石经风化而来的,一般占土壤固体部分质量的95%~98%。矿物质直接影响土壤性质,又是植物矿质养分的主要来源,故同土壤肥力有密切关系。 1.土壤矿物质的组成 (1)原生矿物质:岩石经过物理风化作用被 破碎形成的碎屑,其原来的化学组成没有改变。 (2)次生矿物质:原生矿物质经过化学风化 后形成的新矿物,其化学组成和晶体结构均有所 改变。 2.土壤化学组成 氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁八大元素含量约占96%以上,与岩石中各元素的含量相似。 3.土壤机械组成 指不同大小颗粒(沙砾、粉粒、黏粒)的相对含量。不同粒径的矿物质颗粒的成分和物理化学性质有很大差异,如对污染物的吸附、解吸和迁移、转化能力,有效含水量及保水、保温能力等。 (二)土壤有机质 由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土壤的有机肥料经分解转
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