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实验十 土壤典型重金属的环境活性评价
随着全球人口的快速增长,工业生产规模的不断扩大和城市化的快速发展,人类赖以生
存的土壤遭受重金属污染越来越严重。目前,全世界平均每年排放 Hg 约 1.5 万吨,Cu 约
340 万吨,Pb 约 500 万吨,Mn 约 1500 万吨,Ni 约 100 万吨。土壤由于自身的特殊性就成
了这些重金属污染物的归宿地。日益严重的土壤重金属污染使得土壤肥力退化、农作物产量
降低和品质下降、甚至对食品安全构成了严重威胁,成为严重影响环境质量和社会经济的可
持续发展的突出问题。
重金属进入土壤环境后,可以受土壤本身不同理化性质和条件转变成不同形态(或相
态),而不同形态又具有不同的环境活动性或生物可利用性。因此,仅根据土壤中重金属的
总量已经不能很好地揭示重金属的生物可给性、毒性及其在环境中的化学活性和再迁移性。
事实上,重金属与环境中的各种液态、固态物质经物理化学作用而以各种不同的形态存在于
环境中,因此重金属的赋存形态更大程度上决定着重金属的环境行为和生物效应。自 20 世
纪 70 年代起,重金属形态分析就已成为环境科学领域的研究热点。
对重金属化学形态的研究将有助于阐明土壤保持或固定重金属的机制,了解重金属在土
壤中的分散富集过程,迁移转化规律及其对植物营养和土壤环境的影响,对预测土壤中重金
属的临界含量、生物有效性和生物毒性等具有十分重要的意义。
一、实验目的
1. 了解全球土壤重金属污染的现状;
2. 了较土壤典型重金属形态的研究方法;
3. 至少熟悉一种土壤重金属形态分级提取技术;
4. 培养学生独立开展科学实验的综合设计能力及操作技能;
5. 培养科技论文的写作能力。
二、实验要求
1. 开展文献调研,了解国内外土壤重金属污染现状、研究方法、研究内容等研究进展;
2. 在文献调研的基础上,确定研究内容,设计研究方案和技术路线,选定分析方法,
准备实验仪器及材料,完成土壤样品处理及重金属总量和形态的测定;
3. 根据实验结果对重金属的环境活性进行综合评价,撰写一篇科技论文;
4. 参考文献不少于五篇。
三、实验原理
1. 重金属形态及形态分析的定义
对“化学形态”的定义存在着不同的见解,但通常认为化学形态是某一元素在环境中以
某种离子或分子存在的实在形式。具体而言,形态实际上包括价态、化合态、结合态和结构
态四个方面,在环境中均可能表现出不同的生物毒性和环境行为。
2000 年国际纯粹应用化学联合会(IUPAC)对形态分析的术语进行了统一的规范。
化学形态(chemical species):一种元素的特有形式,如同位素组成、电子或氧化状态、
化合物或分子结构等。
形态(speciation):一种元素的形态即该元素在一个体系中特定化学形式的分布。
形态分析(speciation analysis):识别和(或)定量测量样品中的一种或多种化学形式的分析
工作。
顺序提取(sequential extraction):根据物理性质(如粒度、溶解度)或化学性质(如结合状态、
反应活性等)把样品中的一种或一组被测定物质进行分类提取的过程。
2. 常见土壤重金属形态分析方法及原理
(1) 单独提取法
对单一形态的单独提取法适用于当痕量金属大大超过地球背景值时的污染调查。其特点是利
用某一提取剂直接溶解某一特定形态:如水溶态或可迁移态、生物可利用态等。该法操作简
便,提取时间短,便于直观地了解土壤的受污染程度,并判断其对农作物的潜在危害性。
(2) Tessier 五步连续提取法
连续提取方法通过模拟不同的环境条件,比如酸性或碱性环境、氧化性或还原性环境、
以及螯合剂存在的环境等,系统性地研究土壤中的金属元素的迁移性或可释放性,能提供更
全面的元素信息。
1979 年由 Tessier 等提出的基于沉积物中重金属形态分析的五步连续提取法[26 已广泛
应用于土壤样品的重金属形态分析[27]及其毒性、生物可利用性等研究[28~32]。该法将金属
元素分为可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机物结合态以及残渣态。
a. 可交换态
MgCl2 提取剂由于具有很强的离子交换能力同时又不破坏有机质和硅酸盐、金属硫化物
而被 Tessier 采用,但是它会过量的提取,尤其对 Cd 元素在修正的 Tessier 法中常采用醋酸/
醋酸盐,金属离子与醋酸根离子形成的化合物较其氯化物稍
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