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第十一章 核磁共振波谱分析 一、谱图中化合物的结构信息 structure information of compound in spectrograph 二、简化谱图的方法 methods of simpling spectrograph 三、谱图解析 spectrum unscrambling 四、谱图联合解析 deduce the structures from NMR spectrum and IR spectrum NMR谱图 一、谱图中化合物的结构信息 二、简化谱图的方法 2. 去偶法（双照射） 3. 位移试剂 (shift reagents) 三. 谱图解析步骤 谱图解析与结构(1)确定 谱图解析与结构(2)确定 结构(2)确定过程 谱图解析与结构(3) 结构(3)确定过程 谱图解析与结构(4) 结构(4)确定过程 四、联合谱图解析 （1）C6H12O 谱图解析 （2）C8H14O4 * * 第五节 谱图解析与化合物结构确定 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR analysis of spectrograph and structure determination No More Rest 应用范围 化学、物理、生物、药学、医学、农业、环境、矿业 脑科学、量子计算机、纳米材料、C60、软物质、超导材料 分子结构研究、物质的分子组成及相互作用、分子水平上的其它研究 核磁共振的信息 化合物的分子结构 图谱解析、谱峰指认 化学位移 偶合裂分 谱峰强度 弛豫时间 NOE作用 1H、13C一维谱 同核二维谱 异核二维 三维谱 原子与原子的连接 原子之间的空间取向 化学结构的动态平衡 应用范围 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 （1）峰的组数：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种 H； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个 H； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上 H 质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 1. 采用高场强仪器 HC HB HA 60MHz ABC系统 100MHz ABX系统 220MHz AMX系统 第二射频场 υ2 Xn（共振） AmXn系统 消除了Xn对的Am偶合 照射 Ha 照射 Hb 稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。 常用：Eu（DPM）3 [三—（2,2,6,6—四甲基）庚二酮—3,5]铕 OH OH 由分子式求不饱和度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 首 先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考 IR，UV，MS和其它数据推断结构 得出结论，验证结构 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 正确结构： ? =1+10+1/2(-12)=5 （2）δ 2.1单峰三个氢，—CH3单峰，结构中有氧原子，可能有： （3）δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 （1） δ 3.0 和 δ 4.30三重峰，各两个H，应—CH2CH2—相互偶合 8 7 6 5 4 3 2 1 0 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 化合物 C10H12O2，推断结构 δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H