(+)-12-乙基-1,4,7,10-四氧杂-13-氮杂环十五烷与镧系硝酸盐、硫氰酸盐配合物的合成表征和CD谱.pdfVIP

维普资讯 ⑦3％一 了了 !j}；】 九 ¨【化 学 学 报 VD1．1 ．No I-I7 {{ 2 l ]OURNAL 0FINORGANICCHEMIS1RY Dec．，1997 (+)12一乙基一1．4，7，l0一四氧杂一13．一氮杂环十五烷与 镧系硝酸盐、琉氰酸盐配合物的合成表征和 CD谱 张智勇 朱文祥 ’ 赵 冬 - _ _ ●- ●_ — 一 易 3； t北京师范大学化学系，北京 100875) 高 松 - _ _ ● ， ● — 一 f北京大学比学与分子科学学院，北京 10087】) 台城 J蚌 l5十4,-见艾献报道的二价镧系离子与手性氮杂冠醚 (+)一12乙基 J，J，7—10四氧杂 {氮 讣 l 烷 ( _卜以L(+)表 的 台物 Ln(N03)】 L(一_)’Ho(Ln—La、Ce、Pr、Nd)： lJ--s(— L【)．H：OfI La、Pr、Nd、sn1、Eu、GdEr、Yb)。对所台成配合物进行了元紊分析、电 辱、红讣 fr ．圯潜、屺艟光度Hl旧 包漕 (CD谱)的测试，并对配台物的有关物理化学性露进 rJ 【1也 关键词 I978血：以菘出现 I，不少双氯杂冠醚配台物的报道 ，而单氯杂冠醚镧系离子配合物直 棼 到 I99 年才览报道 ’。至今这方面的工作仍然很少。若于配体中引八不对称原子 ，刚镧系离 子手陛氯杂冠醚配台物便具有独特的手性光谱学}生质。镧系配合物的手性光谱对配台物电子 能态结构，配体几何构型及配合物与环境之间的相互作用极其敏感，故镧系手性冠醚配合物可 怍为手性光谱探针，用于镧系配合物的结构研究 。本工作合成了两个系列未见报道的谰系离 子与手眭单氮杂冠醚(一)一12乙基 1．4．7，1O四氧杂 l3氮杂环十五烷的配合物，对其组成、 性质及结构进行 了表征．并研究了Pr一配台物的CD谱 1 实验部分 1．1 试剂 谰系氧化物纯度99．95 。Ln(NOs)ⅦHzO(Ln—La、Pr、NO)由相应氧化物溶于 l：1硝 酸制得 镧系硫氰酸盐按文献 方法制备，金属离子甩EDTA配位滴定法测定。所用溶剂均为 分析纯试剂 ．使用前经标准方法提纯 1．2 配俸及配合物的合成 配体rc!}1…ON)按文献 方法合成，元素分析测定值 (计算值 )c．57．73(58．27)：H． 10．38(10．19)；N．5．55(5．66) 谰系硝酸盐配 台物的合成：将 0．5mmo[Ln(NO、) ·Ho(Ln—La、Ce、Pr、Nd)溶于 5ml 钨Li蛐 ．1996】I】s 忱修改稿 日邶 ：】9970 li I家 学基盒资肋JH ]幢 t驻戛 』、 芄 作者 ：搬 ．捣．28岁．博上；研究方向： 土配位 E学 维普资讯 鹑 4期 L(+)与镧系硝酸盐、硫氰酸配 台物的肯成戒征和 CD1特 ’397’ 丙酮 ．加八 2ml原甲酸三 乙酯 ，回流 5小时；称取等牵尔配体 ，溶于 5ml_丙酮 ，50c搅拌 f．将 配体熔液逐滴加入镧系硝酸盐溶液中，立即出现沉淀。50C下搅拌 2小时，抽滤 。用丙酮洗涤产 物三次，真空干燥 。产率约 70 。 镧系硫氰酸盐的配台物用类似方法合成 ，溶剂用乙酸乙酯 ，产率 70—80 ，．且从 1,3到Yb 有产率递减的趋势 ，但减小幅度不大。 2 结果和讨论 2．1 配合物的组成和性质 配合物的