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第10章 电解质溶液 1．根据本章的观点，我们应如何重新认识无机化学反应并对其分类？ 答：根据物质发生反应时所需的状态条件，将无机化学反应分为非水体系反应和水溶液体系反应，酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应、配位离解反应都是在水溶液中发生的反应。 2．根据酸碱电离理论，什么是酸碱、酸碱反应的本质是什么？如何评价该理论？ 答：根据酸碱电离理论，在水溶液中，电解质能电离出H+的物质是酸，在水溶液中能电离出OH-是碱，酸碱反应的本质是H+和OH-结合生成水的反应。 评价：酸碱电离理论提高了人们对酸碱本质的认识，对化学的发展起到了很大的作用，是酸碱理论发展的重要里程碑。但它也有局限性，把酸碱理论局限在水溶液中，对气体酸碱及大量非水溶液中进行的化学反应无法解释，把碱定义为氢氧化物，因而对氨呈碱性的事实难以说明，把酸和碱看成是两种绝对不同的物质忽视了酸碱在对立中的联系和统一。 3．根据酸碱质子理论，如何理解酸碱的对立和统一关系，酸碱的本质是什么，如何判断反应的方向，如何评价该理论？ 答：酸碱质子理论：在反应过程中凡能够给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱。酸和碱统一在对质子的关系上，质子酸碱通过质子相互联系，质子酸释放质子转化为它的共轭碱，质子碱得到质子转化为它的共轭酸，一种酸对应一种碱，酸碱之间为共轭的关系，有酸必有碱，知碱便知酸。 关系式为： 酸＝碱 + 质子 本质：质子的传递反应 判断反应的方向：依据酸碱强弱判断。较强的碱与较强的酸作用生成较弱的共轭酸和共轭碱，即强强弱弱，能量较高能量较低，较弱的化学键较强的化学键。 评价：（1）扩大了酸和碱的范围，不限于电中性分子，也可以是带电的阴阳离子，并适用于非水的体系中；（2）没有盐的概念；（3）只限于质子的传递，把非质子物质SO3、BF3排斥在外。 4．什么是水的离子积常数，什么是溶液的pH值、pOH值，两者有何关系？向溶液中加酸或碱，水的离子积是否变化？ 答：（1）按照质子酸碱理论，H2O既是酸，又是碱，因而作为酸的水可以和作为碱的水通过传递质子而发生酸碱反应：H2O+H2O＝H3O+ +OH-，简化为：H2O＝H++OH-，其平衡常数表达式为这个常数称为水的离子积常数，用表示，常温下=1.0×10-14但随温度变化不明显. （2）pH=-lg[H+]，pOH＝-lg[OH-]，关系：pH + pOH ＝14（常温下）； （3）平衡常数：K=[H+][OH-]，因为K是温度的函数，所以温度一定时，它是一个常数，不因加入酸碱而变动。即加酸或加碱不会改变K的值。 5．什么是电子酸碱理论，它的本质是什么？如何评价？ 答：酸碱电子理论：酸是任何可以接受外来电子对的分子或离子；酸是电子对的接受体。碱是任何可以给出电子对的分子或离子；碱是电子对的给予体。 反应本质：酸碱之间以共价键相结合（形成配位键），生成酸碱配合物。 评价：对酸碱的认识过于广泛和全面，无所不包，又无定量表达。 6．什么是拉平效应和区分效应？ 答： 拉平效应：溶剂能将不同强度的酸拉平到酸碱度相同的溶剂化质子的作用。如HClO4、HNO3、H2SO4、HCl它们在水中完全电离是无差别的强酸。即用水来检验强酸竭解离出质子的能力,结果将它们的能力拉平了. 区分效应：能将酸碱的强弱进行区分的作用。如：将HClO4、HNO3、H2SO4、HCl放在比水难于接受质子的溶剂中,如放在HAl中,就可以分辨出它们给出质子能力的强弱: HClO4＞ H2SO4＞HCl＞ HNO3即Hac将其给出质子的能力区分开了. 7．什么是弱电解质的电离常数，具有什么性质？K、α、C三者之间的关系？ 答：（1）电离常数分为酸常数和碱常数两种； 酸常数：对于HA+H2O＝H3O+ +A-，有Ka=； 酸常数是给予体释放质子的能力的度量。 碱常数：对于A-+H2O＝HA+OH-有Kb=； 碱常数是接受体获得质子的能力的度量。 （2） HA + H2O ＝ A- + H3O+ 始： C 0 0 平：C(1-α) Cα Cα Ka= A- + H2O ＝ HA + OH- 始: C’ 0 0 平: C’(1-α’ ) C’α’ C’α’ Kb= 性质: （1）K、K、是一种平衡常数，决定于体系的本质，与温度、浓度无关。 （2）α与电解质本性、溶剂、溶液温度、浓度等因素有关。 （3）K、K、α都能反映电解质的电离程度。 （4）在K、K允 当弱酸的电离度很小时，C-[H3O+]≈C 即 Ka=，于是有：[ H3O+]=，当C/Ka≥400时，α＜2%，C＞＞[