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Chap.3 水环境化学 §1 天然水的组成和性质 水环境化学是研究化学物质在天然水体中的存在形态、反应机理、迁移转化、归宿的规律与化学行为及其对生态环境的影响。 水是人类生活和经济发展不可替代的重要自然资源，从地球表面看，水覆盖面积为3.8×108km2，占地球总表面的70％，总量约有13.4亿km3水。其中咸水占97.3%，淡水占2.7%（冰川2.1%,地下水0.6%,河湖0.0001%） 对于开放体系： CO2 在气相和液相处于平衡状态，各种碳酸盐化合态的 平衡浓度可表示为pCO2和pH的函数。 [CO2(aq)] = KH · pCO2 CT = [CO2] / α0 = KH · pCO2 /α0 [HCO3-] = (α1/α0) KH · pCO2 = K1 · KH · pCO2 / [H+] [CO32-] = (α2 / α0 ) KH · pCO2 = K1 · K2 · KH · pCO2 / [H+]2 lg [CO2]= Log[1. 028×10－5]= -4.988 lg [HCO3-]= -11.338 + pH lg [CO32- ]= -21.668 + 2 pH　　　 封闭体系 在封闭体系中不考虑溶解性CO2与大气交换过程，CT 保持不变。 在封闭体系中，各形体的分布系数只是氢离子浓度的函数，与总浓度无关。 开放体系 此时考虑CO2在气相和液相之间的平衡: 对于开放体系而言，［CO2 ]总与大气保持相平衡的数据，CT、［HCO32- ]、[ CO32- ]均随pH而变化。 pH OH- 真实H2CO3 P HCO3- H2CO3＊ CO32- cT H+ H2CO3 pK pK1 pK2 开放体系的碳酸平衡 五、天然水的酸碱度 1 天然水的pH值 主要取决于水中的CO2 （空气中CO2的溶解，矿物的溶解，水中植物代谢）。 CO2 + H2O = H2CO3 H2CO3 = H+ + HCO3- 由前计算知，在25℃，CO2浓度为314ppm时，在水中的溶解度为1.028×10-5mol/L. 所以： pH = 5.67 室温下，CO2的饱合溶解度为0.04 mol/L, 由此计算得: pH = 3.89. 在0℃、CO2的分压为1atm，CO2在水中的溶解度为： 0.076mol/L 即3.35g/L。 所以：[H+]=(4.2×10-7×0.076)1/2 = 1.85×10-4 PH=3.73 一般认为最低pH = 3.8 ，通常都大于此值。因为二氧化碳的分压不可能达1atm，而且水中亦有重碳酸根离子。 天然水体中，一般pH在6～8之间。 在特殊情况下的矿坑水，由于硫化物及铁盐的生物氧化作用对水体的pH值有所影响。 例如：Fe2+?Fe(OH)3 + H+ （铁细菌） S2- ? SO42- + H+ （硫细菌） 由于生物氧化作用而生成酸，使PH降低，一般小于4.0。 2 天然水的碱度 天然水的碱度是指水中所含的能与强酸发生中和作用的全部物质, 用mmol/L表示。水中碱类物质亦可分为三类： 强碱如：NaOH、Ca(OH)2等； 弱碱如：NH3、R－NH2等； 强碱弱酸盐如：碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐等。 大多数天然水体的碱度是由OH-、CO32-、和HCO3-盐构成的，按离子状态可把碱度分为三类： 氢氧化物碱度：实际存在范围是PH大于10的水体。 碳酸盐碱度：一般认为存在范围是pH=8.3～10。 在8.3时，碳酸根就全部转化为重碳酸根了，所以在小于8.3的水体中只存在重碳酸根离子直到转化为碳酸。 重碳酸盐碱度：实际范围是pH=4.5～8.3 测定时，用HCl标准溶液滴定: